1§1.6熱容給定條件下：等容及W′＝0或等壓及W′＝0，無相變化，無化學變化時溫度每升高單位溫度所吸收的熱稱為系統的熱容。系統的熱容:一、定義熱容是熱力學第一定律用于pVT變化的關鍵量2熱容與系統升溫條件及所含物質的量有關，熱容區分為：熱容的單位：J

K-1等容熱容：等壓熱容：3將δQV＝dU，δQp＝dH代入，可得

4一定條件下，CV是等容條件下，系統的熱力學能隨溫度的變化率，Cp是等壓條件下，系統的焓隨溫度的變化率。

CV和Cp的物理意義：5等容摩爾熱容：等壓摩爾熱容：摩爾熱容的單位：J

mol-1

K-16對氣體分別在等容、等壓條件下單純發生溫度改變時計算

U，

H均適用。而對液體、固體不分等容、等壓，單純發生溫度變化時均可近似應用。7對于一定量組成不變的封閉系統，經驗證明：T、p、V三個變量任選兩個，可以決定系統的狀態。例如

U=f

(T，p).那么微小的熱力學能變化dU為：8如果把U看成T，V的函數，U=f(T,V).那么微小的熱力學能變化dU為：顯然如果把H看成T，V的函數，H=f(T,V).那么dH=?9兩組常用公式（討論pVT變化時常用）10應用條件：封閉系統不作非體積功等壓pVT變化或理想氣體任何pVT變化dU=nCV,mdT應用條件？11二、熱容與溫度關系的經驗式Cp,m為變量，是溫度的函數，如Cp,m＝a＋bT＋cT2＋dT3或Cp,m＝a＋bT＋c′T-2 Cp,m為常量：例：水在273K~373KCp,m=75.44J

mol-1

K-112

式中a，b，c，c′，d對一定物質均為常數，可由數據表查得(見附錄IV，P344)。Cp,m(H2O,g,373K~773K)=[30.0+10.71×10-3(T/K)+0.33×105(T/K)-2]

J

mol-1

K-1表中即13例:Cp,m=a+bT+cT2如何計算

H？14三、Cp與CV的關系(I)15再由等壓下對溫度求偏導代入式(I)得(I)16理想氣體:Cp-CV=nR或

Cp,m-CV,m=R

是常數(R)pV=nRT17理想氣體:統計熱力學表明：在溫度不是特別高的條件下，單原子分子系統:雙原子分子（或直線型分子）系統:多原子分子（非線型）系統:18*對于大多數熔融金屬，Cp,m-CV,m=0.87R**對于大多數固體，常溫下：

Cp,m≈CV,m

溫度升高差值增大（見p20圖1-7）。19提示:——物質的體膨脹系數——物質的等溫壓縮率20已知任何物質的

已知現查得25℃的摩爾等容熱容CV,m=75.2Jmol-1K-1，

=2.110-4K-1，

=4.44

10-10Pa-1，而水的Vm=18

10-6m3mol-1。試計算水在25℃的摩爾等容熱容Cp,m。物理化學簡明教程（第四版）印永嘉第25頁21例:

1molH2由300

K、100

kPa等壓下加熱到1500

K，求

H，U，Q，W。Cp,m(H2,g,300K~1500K)=[27.70+3.39×10-3(T/K)]

J

mol-1

K-1解：

U=H-(pV)=H-p(V2-V1)=H-nR

TQp=

HW=

U-Qp22例:2

molH2由300

K、100

kPa等容下加熱到1500K，求

H，U，Q，W。Cp,m(H2,g,300K~1500K)=[27.70+3.39×10-3(T/K)]J

mol-1

K-1解：

H=U+(pV)=U+nR

T等容下W=0Cp,m-CV,m=RR＝8.3145J·mol-1·K-123四、焓和溫度的關系H2O（l，273K）————————H2O（g，773K）101325PaΔH=？ΔvapHm(H2O,l)=40600J

mol-1，Cp,m(H2O,l,273K~373K)=75.44J

mol-1

K-1，Cp,m(H2O,g,373K~773K)=[30.0+10.71×10-3(T/K)+0.33×105(T/K)-2]J

mol-1

K-1，24解：H2O（l，273K）H2O（g，773K）

H2O（l，373K）H2O（g，373K）101325Pa101325Pa101325Pa101325PaΔHΔH3ΔH2ΔH1ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH32526本課重點內容及教學基本要求：1、等壓熱容、等容熱容的定義及物理意義；2、能夠計算溫度變化時的ΔH；3、明確公式的適用條件并用于計算理想氣體封閉系統、pVT變化等容過程凝聚系統V變化不大