第三章反應器內的流體流動理想反應器的流動模式

----平推流和全混流間歇釜全混釜u=const平推流理想的平推流和間歇釜停留時間均一，無返混。全混釜反應器的返混最大，出口物料停留時間分布與釜內物料的停留時間分布相同。實際反應器流動形式的復雜性u溝流回流存在速度分布存在死區和短路現象存在溝流和回流偏離理想流動模式，反應結果與理想反應器的計算值具有較大的差異。DeadzoneShortcircuiting影響反應結果的三大要素：停留時間分布（residencetimedistribution,RTD）凝集態（stateofaggregation）早混或遲混（earlinessandlatenessofmixing）RTD對反應的影響實際停留時間ti不盡相同，轉化率x1,x2,…,x5亦不相同。出口轉化率應為各個質點轉化率的平均值，即InjectionDetection聚集態的影響理想反應器假定混合為分子尺度，實際工程難以達到，如結團彌散兩種體系的反應程度顯然應該是不同的。工程中，盡量改善體系的分散尺度，以達到最有效的混合，從而改善反應效果。鼓泡氣體液體噴霧混合遲早度的影響早混晚混即使兩反應體系的空時相同，由于反應混合的遲早不同，反應結果也不相同。非理想流動1反應器的幾何構造和流體的流動方式是造成偏離理想流動的根本原因2存在一定程度的返混3用停留時間分布來描述反應器中物料返混的程度返混物料在反應器內不僅有空間上的混合而且有時間上的混合，這種混合過程稱為返混。物料在反應器內必然涉及到混合，即原來在反應器內不同位置的物料而今處于同一位置。如果原來在反應器不同位置的物料是在同一時間進入反應器的，發生混合作用時，這種混合稱為簡單混合。如果原來在不同位置的物料是在不同時間進入反應器的，由于反應時間不同，因此物料的濃度是不同的，兩者混合后混合物的濃度與原物料的濃度不同，這種混合過程稱為返混。(1)完全不返混型反應器(2)充分返混型反應器(3)部分返混型反應器在這類反應器中物料之間存在一定程度的返混，但并未達到充分返混的程度，現將這類反應器稱為非理想流動反應器。流體在反應器內的停留時間分布如果物料在反應器內流動時有返混發生，度量該返混程度最簡單而且最有效的方法是確定物料在反應器內的停留時間規律，從而可定量地確定返混程度。由于物料在反應器內停留時間是一個隨機過程，對隨機過程通常用概率予以描述，即用二個函數及二個特征值予以描述。二個函數分別是概率函數和概率密度函數，二個特征值則是數學期望和方差。物料在反應器內停留時間分布規律也將用概率予以描述。

壽命分布:

對離開系統的流體微元而言，指的是流體微元從進入系統起到離開系統止，流體微元在系統內經歷的時間;

年齡分布:

對存留在系統中的流體微元而言，從進入系統算起至考察時刻止，流體微元在系統內停留的時間，流體微元可繼續存留在系統內.區別：壽命分布是指系統出口處的流體微元的停留時間；而年齡分布則是對系統內的流體微元而言的停留時間

停留時間停留時間：反應物料從反應器入口到出口所經歷的時間在反應器內流體微元:年齡分布在反應器出口流體微元:壽命分布ReactorInjectionDetectionFeedEffluenta)b)各微元保持獨立身份,即微元間不能混合.c)不研究微元在反應器內的歷程,只研究它在反應器內的停留時間.則定義：在反應工程中假設：例：在連續操作的反應器內，如果在某一瞬間（t=0）極快地向入口物流中加入100個紅色粒子，同時在系統的出口處記下不同時間間隔流出的紅色粒子數，結果如下表。停留時間范圍t→t+△t0-22-33-44-55-66-77-88-99-1010-1111-1212-14出口流中的紅色粒子數02612182217126410分率△N/N00.020.060.120.180.220.170.120.060.040.010一停留時間分布的數學描述如果假定紅色粒子和主流體之間除了顏色的差別以外，其余所有性質都完全相同，那么就可以認為這100個粒子的停留時間分布就是主流體的停留時間分布。若以停留時間t為橫坐標，為縱坐標作圖，則每一個長方形的面積為即表示停留時間為t→t+△t的物料占總進料的分率。一停留時間分布的數學描述同時進入反應器的N個流體質點中，停留時間介于

與間的質點所占分率為dN/N，以E(

)dt表示。（1）停留時間分布密度函數E(

)：E(

)曲線下的全部面積代表不同停留時間的物料占進料分率的總和。E(

)具有歸一化的性質(2)停留時間分布函數F(

)停留時間0-

范圍內的物料（停留時間小于

的質點）占進料的分率。F(

)是單調增函數研究不同流型的停留時間分布，通常是比較它們的統計特征值。常用的特征值有兩個：二、停留時間分布的數字特征①數學期望—平均停留時間②方差—離散程度不管設備型式和個別質點的停留時間，只要反應體積與物料體積流量比值相同，平均停留時間就相同。平均停留時間：是指整個物料在反應器中停留

時間的平均值面積重心方差是物料質點各停留時間與平均停留時間的偏離程度，即停留時間分布的離散程度方差越小，越接近平推流對平推流，方差為零。方差：各個物料質點停留時間

與平均停時間差的平方的加權平均值。0

ABC不同方差的E(

)曲線三停留時間分布的測定方法刺激響應技術（應答技術，示蹤法）：用一定的方法將示蹤劑加到反應器進口，同時在反應器出口物料中檢驗示蹤劑信號，以獲得反應器中物料停留時間分布的實驗數據。示蹤劑的選擇常用測定方法：

脈沖法

階躍法@@@示蹤劑的選取原則示蹤劑不應與主流體發生反應；除了顯著區別于主流體的某一可檢測性質外，示蹤劑應和主流體應盡可能具有相同的物理性質，且兩者易于溶為一體；示蹤劑濃度很低時也能夠檢測到信號；用于多相系統檢測的示蹤劑不發生相間的轉移；示蹤劑本身應具有或易于轉變為電信號或光信號的特點。1、階躍法使物料以穩定的流量qV通過體積為VR的反應器，然后在某個瞬間

=0時，將其切換為相同流量和濃度的示蹤劑，同時開始測定出口處示蹤劑濃度隨時間的變化。反應器檢測器物料示蹤劑階躍法所得輸入—響應曲線F（

）0

階躍輸入出口響應階躍示蹤法測得的是停留時間分布函數F(

)進口物料以體積流量qv送入反應器，在時間為t時，出料的示蹤劑總量應該是qvC，它將由兩部分示蹤劑組成的，一部分是階躍輸入后的物料中停留時間小于t的示蹤劑，其量應是qvC0+F(t)；另一部分是階躍輸入前的物料中時間大于t的示蹤劑，其量為qvC0-(1-F(t))即：可得如果階躍輸人前進口物流中不含示蹤劑，即，上式可以寫成：有了實測的不同時間t下的c值，即可繪出F(t)-t曲線和E(t)-t曲線，并求出特征值和。例:測定某一反應器停留時間分布規律，采用階躍示蹤法，輸入的示蹤劑濃度c0=7.7kg·m-3，在出口處測定響應曲線如表所示。求在此條件下F(t)，E(t)及與值。解：本實驗測定的數據并非連續曲線而是離散型的。則F(t)，E(t)，，的計算式如下：具體計算結果如表2、脈沖法使物料以穩定的流量qV通過體積為VR的反應器，然后在某個瞬間

=0時，在某一瞬間向物料中注入濃度為C0的示蹤劑，并保持混合物的流量仍為qV

，同時在出口處測定示蹤劑濃度C隨時間

的變化。

反應器檢測器物料示蹤劑脈沖法所得輸入—響應曲線脈沖輸入出口響應0

E（

）脈沖示蹤法測得的是停留時間分布密度函數E(

)示蹤劑的總量顯然是：因為示蹤劑是同一時間進入反應器的，因此停留時間小于t的示蹤劑量應該是：例:在穩定操作的連續攪拌式形反應器的進料中脈沖注入染料液(m∞=50g)，測出出口液中示蹤劑濃度隨時間變化關系如表所示。請確定系統的F(t)，E(t)曲線及，值。解：本實驗采用脈沖示蹤法，測定的時間間隔相同(Δt=120s)，計算式為：計算值如表所示。脈沖法和階躍法的比較脈沖法階躍法示蹤劑注入方法在原有的流股中加入示蹤劑，不改變原流股流量將原有流股換成流量與其相同的示蹤劑流股E(t)可直接測得F(t)可直接測得用對比時間表示停留時間分布目的：將停留時間分布無因次化。對比時間：換算：將所有關系式中t用τθ替換。理想反應器的停留時間分布1、平推流反應器tt=0F(t)1激勵曲線tt=F(t)1響應曲線脈沖示蹤tt=0E(t)激勵曲線tt=E(t)響應曲線示蹤只是顯示停留時間分布規律，規律不隨示蹤方法而變。2、全混流反應器采用階躍示蹤法測定停留時間分布在t時刻對示蹤劑做物料衡算：解上述方程圖示tt=0F(t)1激勵曲線tt=0F(t)1響應曲線tt=0E(t)響應曲線兩種理想反應器停留時間分布對照由此可見，當完全沒有返混時，當返混達到極大程度時，當返混介于二者之間時，即非理想流動時，介于0和1之間。用來判斷反應器內的流型，并判斷其偏離理想流動的程度。一、多級串聯模型

比較單個全混流反應器、活塞流反應器、多個全混釜串聯的反應效果，發現后者的性能介于前二者之間，且當串聯的釜數越多時，越接近活塞流反應器。當釜數N→∞時，其效果與PFR一樣，流型接近PFR。

∴可以用N個全混釜串聯來模擬一個實際流動的反應器，

N為模型參數:

N=1→CSTR，

N=∞→PFR

N越小，返混程度越大，N越大，返混程度越小。

即一個實際的非理想流動反應器相當于N個全混釜串聯的結果，N的具體數值可由停留時間分布確定。下面討論N如何確定。非理想流動模型N個CSTR串聯，階躍示蹤：假設：①每一釜為