ICS71.080.30GB/T38212—2019國家市場監督管理總局中國國家標準化管理委員會IGB/T38212—2019本標準按照GB/T1.1—2009給出的規則起草。本標準由中國石油和化學工業聯合會提出。本標準由全國化學標準化技術委員會(SAC/TC63)歸口。本標準起草單位：山東聯盟化工股份有限公司、揚子石化-巴斯夫有限責任公司、阿克蘇諾貝爾化學1GB/T38212—2019警示——本標準并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規規定的條件。本標準規定了哌嗪的技術要求、試驗方法、檢驗規則、標志、包裝、運輸、貯存。本標準適用于哌嗪。結構式：相對分子質量：86.14(按2016年國際相對原子質量)2規范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB190危險貨物包裝標志GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備GB/T6283化工產品中水分含量的測定卡爾·費休法(通用方法)GB/T6678化工產品采樣總則GB/T6679固體化工產品采樣通則GB/T6680液體化工產品采樣通則GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法GB/T8170數值修約規則與極限數值的表示和判定GB/T9722化學試劑氣相色譜法通則3產品的分類和分型3.1哌嗪根據生產工藝不同，有無水哌嗪和68%哌嗪兩種規格。3.2每種規格的產品根據用戶需求不同，分為I型和Ⅱ型產品。I型產品用于高端用途，Ⅱ型產品滿足大多數用途。4技術要求4.1外觀：無水哌嗪為白色或淡黃色固體；68%哌嗪為無色或白色結晶體。4.2無水哌嗪應符合表1所示的技術指標。2GB/T38212—2019指標I型無水哌嗪，w/%水分，w/%≤0.54.368%哌嗪應符合表2所示的技術指標。表268%哌嗪技術指標指標I型哌嗪(色譜純度),w/%哌嗪含量，w/%67～69色度(鉑-鈷色號)/Hazen單位5試驗方法除非另有說明，在分析中僅適用分析純試劑和GB/T6682規定的三級水。分析中所用的標準滴定溶液在沒有注明其他要求時，按GB/T601的規定制備。器檢測，采用面積歸一化法或內標法(僅對68%哌嗪)定量。其中，以面積歸一化法的測定結果作為5.3.2.1氫氣：體積分數不小于99.995.3.2.2氮氣：體積分數不小于99.99GB/T38212—20195.3.3.1氣相色譜儀：配有分流裝置及氫火焰檢測器，整機靈敏度和穩定性符合GB/T9722中的有關規定，該氣相色譜儀應具有足夠的線性范圍，能滿足色譜分離要求。5.3.3.2色譜工作站或數據處理機。5.3.4色譜柱及典型色譜操作條件本標準推薦的色譜柱及典型操作條件見表3。其他能達到同等分離效果，即任意兩相鄰峰分離度均不小于1.5的色譜柱及色譜操作條件均可使用。表3推薦的毛細管色譜柱和典型的色譜操作條件色譜柱100%二甲基聚硅氧烷柱長×柱內徑×液膜厚度柱溫/℃初始溫度50℃,保持9min;一段升溫速率8℃/min,一段終溫180℃,保持0min;二段升溫速率15℃/min,二段終溫240℃,保持10min汽化室溫度/℃檢測器溫度/℃空氣流量/(mL/min)氫氣流量/(mL/min)載氣(N?)柱流量/(mL/min)分流比色譜儀開啟后，按表3色譜操作條件或其他合適的條件進行調節，待儀器穩定后，將無水哌嗪的試樣與水1:3溶解，68%哌嗪的試樣加熱融化、取原液進行樣品的測定，進樣量為0.2μL。用色譜數據處理機或工作站記錄各組分的峰面積計算結果。面積歸一化法測定的典型色譜圖和各組分的相對保留值見附錄A。稱取68%哌嗪試樣1.00g于15mL樣品瓶中。加入10mL內標溶液，混合均勻。轉移樣品混合物到一個2mL的樣品瓶中。按表3色譜操作條件或其他合適的條件進行調節，待儀器穩定后，進樣1μL進行色譜分析。內標法測定的典型色譜圖、各組分的相對保留值和校正因子的測定見附錄B。5.3.6.1.1無水哌嗪的質量分數w?,以%表示，按式(1)計算：34A?——哌嗪的峰面積；ZA,——各組分峰面積的總和；…………w——根據5.5測得的水的質量分數，%。5.3.6.1.2哌嗪(色譜純度)的質量分數w?,以%表示，按式(2)計算：A?—-—哌嗪的峰面積；ZA,——各組分的峰面積之和。…………取兩次平行測定結果的算術平均值為報告結果，兩次平行測定結果的絕對差值應不大于0.10%。5.3.6.2內標法(僅適用于68%哌嗪)5.3.6.2.168%哌嗪中的哌嗪含量和各雜質組分含量w;,以%表示，按式(3)計算：fi——組分i的相對校正因子；A:--——組分i對應的峰面積；A。—-—內標物的峰面積；m,--——內標物的質量，單位為克(g);m樣——試樣的質量，單位為克(g)。5.3.6.2.268%哌嗪中哌嗪(色譜純度)的質量分數w',以%表示，按式(4)計算：式中：………W;哌嗪中各雜質組分的質量分數，%;w——按式(3)計算的68%哌嗪的哌嗪含量，%。取兩次平行測定結果的算術平均值為報告結果，兩次平行測定結果的絕對差值不大于0.10%。5.4哌嗪含量的測定5.4.1一般規定本章規定了以滴定法測定68%哌嗪中哌嗪含量的試驗方法。由于色譜分析可以通過內標物直接計算哌嗪含量，因此，允許使用氣相色譜內標法按式(3)計算68%哌嗪的哌嗪含量。當有爭議時，如無特殊約定，應以滴定法為仲裁方法。5.4.2反應方程式5.4.3試劑和材料5GB/T38212—20195.4.3.2鹽酸標準滴定溶液：c(HCl)=1.000mol5.4.4分析步驟迅速稱取1.5g的68%哌嗪試樣(如有結晶時，事先于80℃±5℃加熱熔化),稱量至0.0002g,置于預先盛有50mL水的具塞碘量瓶中，搖晃溶解，加溴酚藍指示液2滴，鹽酸標準滴定液滴定至溶液顯黃色為終點。5.4.5結果計算哌嗪含量w,以%表示，按式(5)計算：式中：…V——耗用鹽酸標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);c——鹽酸標準滴定液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);M——哌嗪的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol);m——試樣質量，單位為克(g)。取兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果，平行測定結果的絕對差值不大于0.2%。5.5水分的測定稱取無水哌嗪的試樣約1g,稱準至0.0001g,電解液中加入2mL冰乙酸或水楊酸，其余按GB/T6283取兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果，兩次平行測定結果之差不得大于0.05%。5.6色度的測定將68%哌嗪試樣在80℃±5℃加熱熔化，按GB/T3143的規定執行。6檢驗規則6.1第4章的所有項目均為出廠檢驗項目。6.2在原材料、生產工藝不變的條件下，產品連續生產的實際批為一批；但若干個生產批構成一個檢驗批的時間通常不超過24h。6.3采樣按GB/T6678確定采樣單元數，無水哌嗪按GB/T6679的規定采樣，68%哌嗪熔化后按GB/T6680的規定采樣。所采試樣總量不得少于100g(無水哌嗪)或250mL(68%哌嗪),將樣品混合均勻后分別裝于兩個清潔、干燥的試劑瓶中，貼上標簽。一瓶供分析檢驗用，另一瓶保存備查。6.4檢驗結果的判定采用GB/T8170修約值比較法進行。檢驗結果中如有一項指標不符合本標準要求時，則應重新自兩倍量的包裝中采樣進行復驗，復驗結果即使只有一項指標不符合本標準的要求，則整批產品應做降等或不合格處理。7.1標志7.1.1無水哌嗪、68%哌嗪包裝容器上應有清晰、明顯、牢固的標識，其內容至少包括：a)生產廠名稱、廠址；6GB/T38212—2019b)產品名稱；c)生產日期或批號；e)本標準編號；f)符合哌嗪的危險特性及GB190之規定的標志。7.1.2每批出廠的無水哌嗪、68%哌嗪都應附有一定格式的質量a)生產廠名稱；b)產品名稱；d)產品質量檢驗結果或檢驗結論；無水哌嗪、68%哌嗪應嚴格密封，存于干燥、通風、陰涼的場所一起。1)本產品有關安全信息的提示參見附錄C。7GB/T38212—2019(規范性附錄)面積歸一化法測定無水哌嗪和哌嗪(色譜純度)的典型色譜圖和各組分的相對保留值A.1典型色譜圖無水哌嗪和哌嗪(色譜純度)測定的典型色譜圖(面積歸一化法)見圖A.1。2——乙醇胺；5——甲基哌嗪；6——乙基哌嗪。圖A.1面積歸一化法測定無水哌嗪和哌嗪(色譜純度)的典型色譜圖A.2各組分的相對保留值各組分的相對保留值見表A.1。8GB/T38212—2019峰序號組分名稱相對保留值1乙二胺0.4622一乙醇胺0.4783甲基乙醇胺0.6044哌嗪5甲基哌嗪6乙基哌嗪9GB/T38212—2019(規范性附錄)內標法測定哌嗪(色譜純度)的典型色譜圖、各組分的相對保留值和校正因子的測定哌嗪(色譜純度)測定的典型色譜圖(內標法)見圖B.1。電流/pA電流/pA說明：2——乙二胺；3—---一乙醇胺；4——甲基乙醇胺；6——甲基哌嗪；7——乙基哌嗪；8——1,3二乙胺基-1-丙胺(內標物)。B.2各組分的相對保留值和相對校正因子各組分的相對保留值見表B.1。表B.1各組分相對保留值峰序號組分名稱相對保留值相對校正因子1乙醇(溶劑)2一乙醇胺0.1642.6583乙二胺0.1803.9654甲基乙醇胺0.3033.0675哌嗪0.6356甲基哌嗪0.6490.9857乙基哌嗪0.87281,3-二乙胺基-1-丙胺(內標物)B.3校正因子的測定B.3.1試劑和材料B.3.1.11,3-二乙胺基-1-丙胺：色譜純。B.3.1.2標準品：乙二胺、一B.3.1.3無水哌嗪：質量分數大于或等于99.7%,在測試條件下預先進行色譜分析，確保無有機雜質的干擾峰。若有干擾測定的有機雜質，用面積歸一法確定干擾物的含量，在計算校正因子時予以校正。B.3.2分析步驟稱取0.10g1,3-二乙胺基-1-丙胺、0.005g的各標準品(雜質組分)和6.8g無水哌嗪到100mL的容量瓶中，以上稱量精確至0.1mg,用無水乙醇稀釋至刻度，充分混合后轉移到樣品瓶中。使用色譜工作站根據標準樣品的分析結果確定校