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文檔簡介
電動助力車電池早期的容量損失PCL與對策電動助力車蓄電池早期的容量損失是較普遍的弊病,在牽引蓄電池中都有不同程度的表現,往往使一些沒有經驗蓄電池廠家感到無從下手,不知道是哪里的原因,更不要說怎樣解決。本文就這一問題進行一些淺顯的探討,并在問題闡述的同時列出解決的辦法。一、PCL的發生原因產生于正極板,負極板不會出現這種現象。因為產生PCL的原因最終實質是板柵與活物質之間的“界面”產生了問題,使鉛膏(活物質)與板柵之間的接觸電阻增大:而負極板的活物質是金屬鉛,和板柵合金的接觸很好,負極活物質的導電性比正極活物質(Pb02)的導電性好的多。因此,說蓄電池的早期容量損失不如說正極板的容量早期損失更貼切。出現PCL的現象是:電池在深度循環的情況下,在壽命期內突然出現容量明顯減小,(一般在常規放電的20次左右)此時拆開電池,發現正極板外觀無明顯損壞,板柵無過分腐蝕,活物質無明顯脫落,不缺水,無短路。充電時,端電壓上長很快,放電后期端電壓下降很快。如果將正極板用新極板代替,放電性能恢復。如果將原電池的玻璃纖維隔板抽掉,換成PVC、PP、PE等富液式隔板改成富液電池,用鎘電極在放電的后期測量鎘電位,很容易判斷出是正極的原因所造成的容量減小。生產實踐中,經驗不足的人,發現后期容量減小就一概而論地說是PCL現象,往往出現判斷失誤。實際上引起后期容量減小的原因很多,歸納起來有:1.長期過充電引起的嚴重水耗:2.正極板的鈍化:3.輕微短路:4.熱失控引起的極板損壞:5.極板硫化:6.加酸不均勻(造成個別格壽命過早結束):7.裝配壓縮比過大或過小。二、產生PCL的原因(1)合金方面鉛鈣合金:早期發現PCL現象就是從鉛鈣合金中發現的,解決的辦法是在正極合金中加入高含量的錫(Sn一般在0.7%一l.2%之間),但在負極板柵中一般不加或加很少。實踐證明加入少量的錫只能改變合金的流動性能和減弱鈣的氧化,并不能改善后期容量減少。這也是現今牽引蓄電池負極板板柵干脆不加錫的原因(降低成本)。低銻合金:低銻合金也容易產生PCL現象,采取的辦法是在合金中加入既不會影響氫氧復合(實際上影響較小)又可避免后期容量減小的合金?,F今一般加入金屬鎘。
(2)極板設計方面板柵高計的原則是保證正負極板柵在涂膏后活物質有一個合適的比例,使正極的活物質在進行電化學反應中始終過量,減少活物質的過分體積變化引起的結構破壞。(3)合膏工藝方面合膏工藝的不同,在合膏的過程中所生成的物質就不同。實踐中發現,鉛膏生成4Pb0·PbSOa(四堿式硫酸鉛)可以擬制PCL的發生。因為4Pb0·PbS0。的鉛膏具有較大的顆粒和相應的導電骨架,不易分解成更小的顆粒而破壞活物質的導電結構。但是,4Pb0·PbS0。在低銻合金和高銻合金中對極板的初容量影響不同,就引起重視。一般在高、中銻合金中(非牽引型極板),4Pb0·PbS0。比3Pb0·PbS0。的初容量高約l0%。4Pb0·PbS0。的生成條件:1.鉛粉的結構,試驗表明,用B-Pb0和制的鉛膏較有利于4Pb0·PbS0。的生成,但是,一般球磨機鉛粉幾乎100%為Q-Pb0,只有巴頓鉛粉機才能生產8—Pb0:2.合膏的溫度,合膏的溫度在80。C時,無論是0一Pb0還是Q—PbO都能產生4Pb0·PbS0。這點很重要。另外,正極板鉛膏的視密度提高有利于避免PCL的發生。(4)固化工藝方面采用較高的固化溫度(同時必須有高的相對濕度作保證),可使板柵的表面氧化、腐蝕層加厚,與鉛膏的接觸加強,同時考慮要適當延長固化時間。工藝控制:溫度:75--80度相對濕度:95%以上時間:24小時以上本工藝最難控制的地方是相對濕度,因為在此溫度下濕度不易提高,極板在低的濕度下易裂縫。(5)活物質的設計方面活物質的設計分兩個方面,一為正負極活物質的質量比:二為正極活物質的利用率。正負極活物質的質量比:設計活物質的量時應遵守正極過量的原則,眾所周知,正極板在充足電的狀態活物質為Pb0:,放電的狀態轉化為PbS0。,Pb0。和PbS0。的摩爾體積相差很大,(Q—Pb0為25.15cm3/mol:B—Pb0為24.3cm3/mol:PbS0。為48.2cm3/m01)由此可知,蓄電池在深充放狀態充電結束時和放電結束時活物質的體積變化很大(95%)。這樣反復的體積收縮與膨脹使活物質的結構逐漸遭到破壞,若正極活物質過量則正極板始終處在非深充放狀態,減少體積的變量,減緩正極的容量衰減。
正極活物質的利用率:過高的正極活物質利用率易于造成PCL。這要通過兩個方面著手,其一從配方上:其二從鉛粉的粗細度上。2.電池生產方面(1).裝配壓力過松的裝配壓力可引起PCL的發生(2).電解液的設計與加注0過高的電解液密度可引起PCL的發生·設計電解液用量時使電解液起到限制容量的作用·采取在電解液中加入某些添加劑的辦法,可延緩PCL的發生·注意灌液時的溫度3.使用中產生PCL的原因(1).充電時的電流·循環充放時,起始充電電流密度低·長期過充電大于l20%·浮充時,浮充電壓設計得低(2).深度放電(3).長期儲存三、遇出現PCL的電池如何進行維護、修理當PCL出現時,可以采取以下方法解決,可以消除或減輕故障:1.先用c/2一c/3的大電流充電至0.7C,再用c/20的電流充電至0.3C:2.充好電后開路擱置2—3個月,或在40—60度下擱置卜30天:
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