第1課時難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡第四節(jié)沉淀溶解平衡第三章

水溶液中的離子反應(yīng)與平衡溶洞的形成溫故知新1.什么是飽和溶液？在一定溫度下，在一定量的溶劑里，不能再溶解某種溶質(zhì)的溶液，叫做這種溶質(zhì)的飽和溶液。2.如何判斷某NaCl溶液是否已經(jīng)達到飽和？討論1：在NaCl的飽和溶液中，再加入固體溶質(zhì)，固體會不會繼續(xù)溶解？是否發(fā)生著溶解過程？飽和NaCl溶液形狀不規(guī)則的NaCl固體形狀規(guī)則的NaCl固體一晝夜后觀察發(fā)現(xiàn)：固體變?yōu)橐?guī)則的立方體；質(zhì)量并未發(fā)生改變思考：得到什么啟示？探究1：飽和溶液中v(結(jié)晶)=v(溶解)結(jié)論：NaCl的飽和溶液中存在溶解平衡在初中化學(xué)中，我們曾根據(jù)物質(zhì)溶解度的大小，將物質(zhì)分為易溶物、可溶物、微溶物和難溶物。例如，AgCl、BaSO4、Fe(OH)3等都屬于難溶物。根據(jù)表格信息回答下列問題。【思考與討論】（1）通常我們所說的難溶物在水中是否完全不能溶解？（2）生成AgCl沉淀的離子反應(yīng)完成后，溶液中是否還有Ag+和Cl-？【回顧】

一定溫度下，某固體物質(zhì)在100克溶劑中達到飽和狀態(tài)時所溶解的質(zhì)量，叫做這種物質(zhì)在這種溶劑中的溶解度。①習(xí)慣上將溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱為難溶電解質(zhì)。0.01110S/g還記得什么是溶解度嗎？②難溶

絕對不溶25℃時，溶解性與溶解度的大小關(guān)系A(chǔ)gCl固體在水中溶解和沉淀過程：AgCl固體溶解過程：在水分子作用下，少量Ag＋和Cl-脫離AgCl表面進入水中。沉淀過程：溶液中的Ag＋和Cl-受AgCl表面陰、陽離子的吸引，回到AgCl的表面析出。沉淀溶解平衡：當(dāng)溶解速率和沉淀速率相等時，得到AgCl飽和溶液，達到平衡狀態(tài)。1、定義：

在一定溫度下，難溶電解質(zhì)溶于水，當(dāng)

和

速率相等時，溶液達到飽和狀態(tài)時，即建立了溶解平衡（也叫沉淀溶解平衡）。一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡2、沉淀溶解平衡的建立v溶解

v沉淀，固體溶解；v溶解

v沉淀，溶解平衡；v溶解

v沉淀，析出晶體。＞=＜沉淀溶解3、特征可逆動態(tài)=離子濃度4.溶解平衡方程式的書寫Al(OH)3(s)

Al3+(aq)+3OH－(aq)BaSO4(s)

Ba2+(aq)+SO42_(aq)

Al(OH)3：BaSO4：注意與電離的區(qū)別：難溶強電解質(zhì)，沒有電離平衡：BaSO4=Ba2++SO42_難溶弱電解質(zhì)，存在電離平衡：Al(OH)3

Al3++3OH－！標(biāo)明物質(zhì)狀態(tài)和可逆符號5、生成難溶電解質(zhì)的離子反應(yīng)的限度一般情況下，離子濃度小于

時，認為沉淀完全。1×10-5mol/L6.影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素①濃度：加水，平衡向溶解方向移動。②溫度：升溫，多數(shù)平衡向溶解方向移動。③同離子效應(yīng)：增加與難溶電解質(zhì)相同的離子，平衡向沉淀方向移動。④反應(yīng)離子：反應(yīng)消耗難溶電解質(zhì)的離子，平衡向溶解方向移動。（2）外因：MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)（1）內(nèi)因（決定因素）：電解質(zhì)本身的性質(zhì)溫度、濃度、同離子效應(yīng)等，其影響符合“勒夏特列原理”

改變條件平衡移動方向c(Fe3+)c(OH-)升高溫度平衡_______向移動

加水稀釋（仍存在Fe(OH)3固體）平衡_______向移動

加CuCl2固體平衡_______向移動

加NaOH固體平衡_______向移動

加入HCl平衡_______向移動

加入NH3·H2O平衡_______向移動

正增大增大正不變不變正增大減小逆減小增大正增大減小逆減小增大【練1】欲增大Mg(OH)2在水中的溶解度，可采取的方法是（

）A.加入NaOH固體B.加氯化銨溶液C.加硫酸鎂固體D.加大量水B隨堂一練【練2】當(dāng)氫氧化鈣固體在水中達到溶解平衡Ca(OH)2(s)?Ca2+(aq)+2OH-(aq)時，為使氫氧化鈣固體的量減少，需加入少量的（雙選）（

）

A、NH4NO3

B、NaOH

C、CaCl2D、NaHSO4AD【練3】把Ca(OH)2放入蒸餾水中,一段時間后達到平衡:Ca(OH)2(s)?Ca2＋(aq)+2OH－(aq),下列說法正確的是(

)

A.

恒溫下向溶液中加入CaO,溶液的pH增大

B.

給溶液加熱,溶液的pH增大

C.

向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固體質(zhì)量增加

D.

向溶液中加入少量NaOH固體,Ca(OH)2固體質(zhì)量不變【練4】向含AgBr的飽和溶液中：(1)加入固體AgNO3，則c(Ag＋)_____(填“變大”、“變小”或“不變”、下同)；(2)加入AgBr固體，則c(Ag＋)________；(3)加入AgCl固體，則c(Br－)________，c(Ag＋)________；(4)加入Na2S固體，則c(Br－)________，c(Ag＋)________。C變大不變變小變大變大變小1、定義：在一定溫度下，在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，各離子濃度冪之積為常數(shù)，叫做溶度積常數(shù)，簡稱溶度積，用Ksp表示。AgCl(s)Ag+(aq)+Cl－(aq)Ksp=c(Ag+).c(Cl-)AmBn(s)mAn+(aq)＋nBm－(aq)2、表達式：BaSO4Fe(OH)3Ag2S練習(xí)：寫出下列物質(zhì)的溶度積常數(shù)表達式：二、溶度積常數(shù)Ksp＝Cm(An+)×Cn(Bm－)化學(xué)式Ksp化學(xué)式KspAgCl1.8×10-10CuS6.3×10-36AgBr5.4×10-13ZnS1.6×10-24AgI8.5×10-17PbS8.0×10-28Ag2S6.3×10-50FeS6.3×10-18Ag2SO41.2×10-5HgS1.6×10-52常見難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)（25

℃）

難溶微溶【想一想】查閱教科書122頁常見難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)（25

℃），你發(fā)現(xiàn)了什么？能提出幾個關(guān)于溶度積的問題嗎？①Ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。Ksp越小，越難溶。3．影響因素①溶度積Ksp值的大小只與難溶電解質(zhì)的

和

有關(guān)。②溶解平衡一般是吸熱的，溫度升高，平衡正移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。4、意義性質(zhì)溫度溶度積（Ksp）反映了物質(zhì)在水中的

能力。對同類型的難溶電解質(zhì)而言，Ksp數(shù)值越大的難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越

。溶解強25℃，Ksp(AgCl)=1.8×10－10，Ksp(AgBr)=5.0×10－13，Ksp(Ag2CrO4)=1.2×10－12，求各飽和溶液陰陽離子濃度。你能歸納溶度積大小與溶解能力的關(guān)系嗎？Ksp=c(Ag+)·c(Br_)=5.0×10－13c(Ag+)=c(Br_)=7.1×10－7③Ag2CrO4(s)?2Ag+

(aq)+CrO42_(aq)Ksp=c2(Ag+)·c(CrO42_)=1.2×10－12

②AgBr(s)?Ag+

(aq)+Br_(aq)Ksp=c(Ag+)·c(Cl_)=1.8×10－10c(Ag+)=c(Cl_)=1.3×10－5①AgCl(s)?Ag+

(aq)+Cl_(aq)溶度積與溶解能力（溶解度）關(guān)系小結(jié)：①相同類型（如AB型），Ksp越大，溶解能力越大；②不同類型（如AB型與AB2型），不能直接比較。6.溶度積規(guī)則---應(yīng)用①離子積(Q)Qc＝Cn(Am+)

×Cm(Bn－)②溶度積規(guī)則：離子的濃度積Qc和離子積Ksp的關(guān)系

AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)

QKsp=QKsp>QKsp<溶液過飽和，有沉淀析出直至達到平衡.溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)溶液未飽和，可繼續(xù)溶解該難溶電解質(zhì)至達平衡任意時刻，溶液中相關(guān)離子的濃度冪的乘積——離子積Q【深度思考】1.已知濃度計Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgBr)=5.4×10-13,現(xiàn)將AgCl與AgBr的飽和溶液等體積混合，能否有沉淀析出？若有沉淀析出，可能是什么？2.若將等體積的4×10-3mol/L的AgNO3溶液和4×10-3mol/L的K2CrO4溶液混合，是否能析出Ag2CrO4沉淀？[已知Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12]【例】將0.001mol/LKCl溶液和0.001mol/LAgNO3溶液等體積混合，下列說法正確的是（）

(AgClKsp=1.8×10－10)A．有AgCl沉淀析出B．無AgCl沉淀C．無法確定D．有沉淀但不是AgClQ=0.0005×0.0005=2.5×10－7>KspA【例】25℃時，Ksp

(AgBr)=

5.0×10-10，求AgBr的飽和溶液中的c(Ag+)和c(Br-)。1、利用溶度積計算某種離子的濃度：【例】25℃時，Ksp

[Mg(OH)2]=

1.8×10-11，求Mg(OH)2的飽和溶液中的C(Mg2+)和c(OH-)C(Mg2+)=1.65×10-4，c(OH-)=3.3×10-4c(Ag+)=c(Br-)=2.2×10-5三、有關(guān)溶度積的簡單計算①由溶解度（S）求溶度積（Ksp）【例】室溫下,AgCl的溶解度是1.93×10-4g,求AgCl的溶度積。已知AgCl的摩爾質(zhì)量為143.3g/mol。解：①把AgCl溶解度單位(g)換算成mol·L-1

c（Ag+）=1.93×10-4g÷143.3g/mol×10

=1.35×10-5mol·L-1

②求Ksp

Ksp(AgCl)=c(Ag+)×c(Cl-)=(1.35×10-5)2=1.82×10-10

答：AgCl的Ksp為1.82×10-102、溶度積與溶解度的相互換算

2、溶度積與溶解度的相互換算

3.判斷能否生成沉淀【例】25℃時，在1.00

L

0.03

mol/L

AgNO3溶液中加入0.50

L

0.06

mol/L的CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀？已知：AgCl的Ksp＝1.8×10－10c(Ag＋)＝(0.03

mol/L×1.00

L)÷(1.00

L＋0.50

L)＝0.020

mol/L

由于Q>Ksp，所以有AgCl沉淀生成。c(Cl－)＝(0.06

mol/L×2×0.50

L)÷(1.00

L＋0.50

L)＝0.040

mol/L

Q＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝0.020

mol/L×0.040

mol/L＝8.0×10－4

4.7×10－7AgCl和AgI同時沉淀時，溶液中的c(Ag＋)一定是相同的，所以就有：4、已知Ksp求反應(yīng)的平衡常數(shù)或離子濃度比值5、對于離子沉淀的先后順序的判斷C【例】實驗測得某水樣中的鐵離子的濃度為6×10-6mol·L-1若要使水中的鐵離子轉(zhuǎn)化為沉淀，則溶液的pH值至少要控制在多少以上？[已知Fe(OH)3的Ksp為2.6×10-39]解：設(shè)溶液中的OH-離子的濃度最少為X才能使水中的鐵離子轉(zhuǎn)化為沉淀。6、計算某離子開始沉淀的pH值Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)=2.6×10-39=6×10-6×X3X=7.57×10-12mol·L-1=c(OH-)c(H+)=1.32×10-3mol·L-1pH=2.88答：pH至少要控制在2.88以上。課堂總結(jié)一、沉淀溶解平衡1、定義2、表達式3、特征4、影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素二、溶度積常數(shù)1、定義2、影響Ksp的因素3、Ksp的意義1.下列說法不正確的是（）A.Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)B.由于Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)，所以ZnS沉淀在一定條件下可轉(zhuǎn)化為CuS沉淀C.其他條件不變，離子濃度改變時，Ksp不變D.難溶電解質(zhì)的Ksp越小，溶解度越小2.向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸（忽略體積變化），下列數(shù)值變小的是（）A.c（CO32-）B.c（Mg2+）C.c（H+）D.Ksp（MgCO3）DA3.下列有關(guān)AgCl的沉淀溶解平衡的說法正確的是（）A.AgCl沉淀生成和沉淀溶解達平衡后不再進行B.AgCl難溶于水，則溶液中沒有Ag+和Cl-