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1項目六

聚酯生產技術任務二:聚酯工藝路線探究第3講:聚酯聚合原理2飽和的二元酸與二元醇通過縮聚反應制得的一類線性高分子縮聚物,高分子鏈接都是以酯基相連。主要有聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚芳酯等。就化纖行業而言,一般聚酯指的是聚對苯二甲酸乙二醇酯,英文縮寫PET。聚酯纖維是三大合成纖維之一,也稱滌綸。一、聚酯合成1、聚酯定義3+對苯二甲酸乙二醇2、聚對苯二甲酸乙二醇酯合成機理:逐步縮聚4二、縮聚反應含有兩個(或兩上以上)官能團的低分子化合物,官能團之間發生縮合反應,在縮去小分子的同時生成高分子聚物的逐步、可逆平衡反應稱為縮聚反應。1、縮聚反應定義形成縮聚物的同時,還有水、醇、氨或氯化氫等低分子副產物產生。51.按官能團之間的相互作用情況,將其分為a-R-a型、b-R-b型和a-R-b型三類;2.按參加縮聚反應的單體種類,可分為均縮聚、混縮聚、共縮聚;3.按生成的縮聚物的結構分類,線型縮聚和體型縮聚。2、縮聚反應分類63、縮聚反應特點1.縮聚反應沒有特定的反應活性中心;2.縮聚反應無所謂鏈引發、鏈增長和鏈終止;3.縮聚反應是逐步、可逆平衡反應。7單體A單體B小分子小分子小分子低聚體小分子高聚體…………三、逐步聚合形成高聚物的過程8線型縮聚反應過程可用逐步縮聚、縮聚平衡和縮聚過程副反應來描述。四、聚酯合成機理91、逐步縮聚反應階段縮聚反應中大分子的生長是單體官能團之間相互反應的結果。高分子的形成是相對分子質量逐漸增大的過程,每步反應都可以單獨存在和分離出來。在縮聚反應早期,單體之間兩兩反應,很快生成二聚體,轉化率很高,但分子量很低。102、縮聚平衡階段縮聚反應后期,當反應物濃度和生成物濃度及正反應速率與逆反應速率不隨時間變化而變化時,大分子鏈生長過程逐漸停止,進入縮聚平衡階段。此時,縮聚物的相對分子質量不隨反應時間的延長而增加。但建立縮聚平衡還有物理因素和化學因素。在縮聚反應中,常加入相對分子質量調節劑,有目的地終止單分子的增長過程。113、縮聚過程副反應①基團消去反應:二元酸受熱會發生脫羧反應,引起原料官能團比的變化,最終影響分子量。②長鏈交換反應:交換反應的規律是較長的鏈易從鏈中間斷裂進行交換反應,較短的鏈從鏈端處發生交換反應。鏈交換使縮聚產物分子量分布變窄。③鏈的降解反應:縮聚反應是可逆反應,單體往往是聚合物的降解劑。結果是分子量降低和分子量分布變寬。如:聚酯的水解、醇解反應。12五、反應程度與平均聚合度1、反應程度反應程度(P)指

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