紡織染料的應(yīng)用與發(fā)展

染料工業(yè)和紡織印花行業(yè)共同舞。自1856年工業(yè)生產(chǎn)第一個(gè)合成染料苯胺紫以來,染料工業(yè)已有150余年的歷史,并且日新月異。染料工業(yè)生產(chǎn)的各類染料、熒光增白劑及有機(jī)顏料等廣泛應(yīng)用于紡織、食品、皮革、塑料、涂料、油墨、橡膠、化妝品等各個(gè)領(lǐng)域,極大地豐富了人們的物質(zhì)與文化生活。當(dāng)然,染料的主要服務(wù)對象是紡織印染業(yè),使用量占總產(chǎn)量的90%。染料工業(yè)是紡織工業(yè)的配套產(chǎn)業(yè),其發(fā)展水平對印染業(yè)的競爭力有直接影響。一方面,印染業(yè)的提升離不開染料行業(yè)提供的原料平臺(tái)。沒有合格的染料,即使工藝和設(shè)備非常先進(jìn),也難以實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)升級的目標(biāo);而要實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn),達(dá)到生態(tài)環(huán)保的要求,也必須從源頭—染化料開始抓起。另一方面,染料業(yè)也要緊跟印染業(yè)的步伐,不斷開發(fā)新產(chǎn)品,才能滿足新材料、新工藝、新設(shè)備的需要。染料業(yè)與印染業(yè)是密切聯(lián)系的上下游關(guān)系,只有加強(qiáng)溝通和合作,相互學(xué)習(xí)借鑒,才能實(shí)現(xiàn)共贏。國內(nèi)外染料工業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀1世界染料市場從20世紀(jì)90年代開始,世界染料工業(yè)由歐美等發(fā)達(dá)國家向以中國為主的亞洲發(fā)展中國家轉(zhuǎn)移。近年來,世界染料巨頭們紛紛加大在亞洲特別是中國的投資力度。HunsmanTextileEffect(亨斯邁紡織染化)并入Huntsman集團(tuán)后進(jìn)行了重組,先后在廣州番禺設(shè)立了亞太區(qū)技術(shù)研發(fā)中心,在福建晉江建立了分公司,在青島成立了新技術(shù)研發(fā)中心。DyStar(德司達(dá))公司投資5500萬美元在南京化學(xué)工業(yè)園開設(shè)了大型染料生產(chǎn)基地,年產(chǎn)量達(dá)到2.3萬t。BASF(巴斯夫)公司把皮革和紡織化工業(yè)務(wù)合并在一起,組成一個(gè)全球機(jī)構(gòu)以滿足各自的市場需求,并預(yù)計(jì)到2010年,在亞洲的銷售額和利潤將占20%,其中銷售額的50%將在中國。世界第四大染料生產(chǎn)商Yorkshire(約克夏)集團(tuán)以香港為亞太區(qū)運(yùn)作中心,在上海成立了公司。據(jù)GlobalIndustryAnalysisInc.(全球工業(yè)分析公司)預(yù)測,世界紡織染料市場將會(huì)快速增長,預(yù)計(jì)到2010年紡織染料市場需求將達(dá)到76萬t,價(jià)值為57億美元。在今后5年中,市場價(jià)值預(yù)期增長率和市場規(guī)模預(yù)期增長率將分別達(dá)到4.3%和4.6%;亞太地區(qū)將是發(fā)展最快的市場,預(yù)計(jì)銷售額增長率為5.6%,銷售量增長率達(dá)到5.4%。然而,全球紡織染料市場將越來越面臨生產(chǎn)力過剩和日益嚴(yán)格的環(huán)境法規(guī)的困擾,嚴(yán)格的生態(tài)環(huán)保及相關(guān)政策對發(fā)展中國家的染料生產(chǎn)造成了巨大影響。目前染料中間體的生產(chǎn)大都在中國進(jìn)行,由于中國政府取消了出口退稅及加強(qiáng)了對高耗能、高污染項(xiàng)目的限制,一些染料生產(chǎn)企業(yè)相繼停產(chǎn),直接導(dǎo)致了原料的供應(yīng)緊張,全球染料價(jià)格大幅上漲。最近,Clariant(科萊恩)公司已宣布未來公司的所有產(chǎn)品將提價(jià)5%~12%,染料的漲價(jià)幅度將達(dá)到10%~30%。HunsmanTE宣布對紡織染料及化學(xué)品進(jìn)行提價(jià),幅度達(dá)15%,于3月1日或根據(jù)合同情況開始生效。日本的染料生產(chǎn)企業(yè)從2007年8月開始就要求提高面向染整企業(yè)的染料批發(fā)價(jià)格,提價(jià)幅度可能會(huì)因?yàn)楫a(chǎn)品的不同出現(xiàn)差異,大致為2%~5%。2染料進(jìn)出口總量及價(jià)格近年來,我國染料行業(yè)的生產(chǎn)與市場發(fā)展健康而迅速,已成為世界染料生產(chǎn)數(shù)量、貿(mào)易數(shù)量和消費(fèi)數(shù)量的第一大國。加入WTO后,染料、紡織印染行業(yè)帶來了良好機(jī)遇。“十五”期間,生產(chǎn)增速明顯加快,國內(nèi)染料需求快速回升,出口貿(mào)易穩(wěn)定增長,產(chǎn)銷兩旺,經(jīng)濟(jì)效益大幅上升。到2005年,中國染料產(chǎn)量為64.09萬t(含有機(jī)顏料),染料出口量為23.14萬t,銷售收入達(dá)291.31億元。2006年,隨著化學(xué)工業(yè)蓬勃發(fā)展,染料工業(yè)發(fā)展勢頭趨好,呈現(xiàn)產(chǎn)量升、市場穩(wěn)、效益增的良好態(tài)勢。進(jìn)出口保持穩(wěn)定增長,主要經(jīng)濟(jì)指標(biāo)實(shí)現(xiàn)全面增長,全行業(yè)繼續(xù)保持穩(wěn)定健康發(fā)展的趨勢,實(shí)現(xiàn)了“十一五”時(shí)期的良好開局。全國染料產(chǎn)量達(dá)到69.93萬t,同比增長9.1%,在全球總產(chǎn)量中的比例約為65%;全年染料進(jìn)出口總量為31.92萬t,同比增長7.9%。2001—2006年間我國染料產(chǎn)量的發(fā)展情況如圖1所示,2002—2006年染料產(chǎn)量的年均增速達(dá)15.68%。2007年對我國染料工業(yè)來說是較為動(dòng)蕩的一年。受歐盟REACH法規(guī)、我國出口退稅政策、環(huán)保壓力、人民幣升值、原料價(jià)格上漲等諸多因素的影響,總體發(fā)展速度趨緩,增速有所回落。據(jù)中國染料工業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì),2007年全國染料生產(chǎn)量與去年同期比雖然保持了一定增長,但增長速度下降了1.3個(gè)百分點(diǎn)。全國各類染料產(chǎn)量都有所增長,前三類染料產(chǎn)量分別是分散染料、活性染料、硫化染料。主要染料生產(chǎn)省市中,染料產(chǎn)量增長較大的有山東省、內(nèi)蒙古自治區(qū)、浙江省和江蘇省,浙江省染料產(chǎn)量繼續(xù)居各省市之首。價(jià)格方面受資源和環(huán)境壓力、出口退稅取消的影響,我國染料價(jià)格不斷上漲,平均漲幅在10%以上。浙江地區(qū)的分散染料漲幅最大,部分產(chǎn)品漲幅超過了30%;其次是活性染料,平均價(jià)格漲幅在10%以上。目前在國際市場上我國染料價(jià)格與亞洲其他國家基本相同,比歐美略低,價(jià)格優(yōu)勢不如以前明顯,需要多關(guān)注市場的變化,提高染料的質(zhì)量和品種。染料價(jià)格不斷攀升會(huì)使紡織品印染成本提高,但是印染產(chǎn)品價(jià)格難以提升。因此,如果印染企業(yè)不提高附加值,向高檔產(chǎn)品發(fā)展的話,將會(huì)嚴(yán)重影響染料的市場份額,故染料價(jià)格漲幅受下游消費(fèi)影響將會(huì)明顯減小。普通型直接染料、酸性媒介染料價(jià)格漲幅縮小的程度會(huì)大于活性染料,而環(huán)保型活性染料因需求擴(kuò)大價(jià)格會(huì)繼續(xù)保持較好的上升態(tài)勢。在進(jìn)出口方面,2007年我國各類染料出口與去年同期相比除了堿性染料略有下降外,其它品種的出口都保持了不同程度的增長。在各類染料累計(jì)出口統(tǒng)計(jì)中活性染料、還原染料的出口量、出口創(chuàng)匯繼續(xù)保持較高速度增長。在全年的出口統(tǒng)計(jì)中,分散染料在各類染料出口中占總出口量的35.66%,與上年同期相比下降1.03個(gè)百分點(diǎn);出口創(chuàng)匯占總創(chuàng)匯的33.88%,與上年同期相比下降了1.95個(gè)百分點(diǎn)。在2007全年累計(jì)進(jìn)口統(tǒng)計(jì)中,分散染料、堿性染料和直接染料進(jìn)口量呈下降趨勢;堿性染料進(jìn)口量下降、耗匯額上升;硫化染料、還原染料和活性染料進(jìn)口量和耗匯額都有較大幅度的增長。活性染料進(jìn)口量占總進(jìn)口量的54.55%,同比上升4個(gè)百分點(diǎn);耗匯額占總用匯的47.68%,同比上升13.7個(gè)百分點(diǎn)(表1)。3國內(nèi)外染料工業(yè)的差距盡管我國染料工業(yè)迅猛發(fā)展,但產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不合理,缺乏商品化技術(shù),與國外先進(jìn)水平還有較大差距,主要表現(xiàn)在以下幾方面。(1)染化料原料的行業(yè)集中度低,尚未形成統(tǒng)一的國際染化廠,致目前國際上4家染料供應(yīng)商經(jīng)過大規(guī)模的資源整合和重組,實(shí)現(xiàn)了強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合,逐步形成了壟斷集團(tuán)。不僅壟斷了染料、助劑的生產(chǎn)和銷售渠道,擁有龐大的售后服務(wù)體系,而且壟斷了產(chǎn)品環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的制定和環(huán)保印染產(chǎn)品準(zhǔn)入制度的制定。國外很多采購商直接指定染化料的供應(yīng)商。與國外紡織化學(xué)品的染、助一體化相比,我國染料與助劑還處于分離經(jīng)營的狀態(tài)。盡管染料生產(chǎn)基地主要集中在浙江、江蘇和上海等地,其染料年產(chǎn)量占全國的80%~85%,出口量占全國的70%,但行業(yè)集中度需進(jìn)一步提高。根據(jù)石化協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì),2007年5月我國還有480家染料生產(chǎn)企業(yè),而2006年累計(jì)染料產(chǎn)量超過萬噸的企業(yè)只有24家。眾多的小染料生產(chǎn)企業(yè)惡性競爭,一些染料品種生產(chǎn)能力嚴(yán)重過剩,我國染料產(chǎn)品價(jià)格始終在較低價(jià)位;并且不重視環(huán)保,無力進(jìn)行投資、研發(fā)和“三廢”治理,污染嚴(yán)重。(2)開發(fā)力量薄弱我國染料產(chǎn)品的質(zhì)量尤其是產(chǎn)量近年來有了很大提高,但在質(zhì)量和品種上與發(fā)達(dá)國家相比仍有一定差距,染料企業(yè)開發(fā)力量比較薄弱。一些高檔紡織品印染所需的染料還靠進(jìn)口,如纖維素纖維用染料的進(jìn)口量逐年增加,國內(nèi)染料的過剩與進(jìn)口染料的增加形成鮮明的對比。差距主要表現(xiàn)在:商品化質(zhì)量差,純度不高、含雜多,品種還不能滿足市場需要等方面。(3)出口產(chǎn)品的營銷嚴(yán)重空白我國染料生產(chǎn)企業(yè)的營銷能力同跨國公司相比,在國內(nèi)市場各有千秋。但我國染料公司在國際市場的營銷基本上是空白。出口產(chǎn)品主要由外貿(mào)公司代理,很少與最終用戶直接貿(mào)易,更談不上售后服務(wù),只能靠低價(jià)競爭。改革開放后,很多染料生產(chǎn)企業(yè)注冊了自己的外貿(mào)公司,直接貿(mào)易有所增加,但發(fā)展得很慢,與國外公司比,自營銷售的數(shù)量差距很大,缺少營銷渠道。(4)新產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的應(yīng)用由于我們?nèi)狈ζ放婆囵B(yǎng)和品牌創(chuàng)新的經(jīng)驗(yàn)和能力,雖然已是染料生產(chǎn)大國,但缺少能在國際市場上打響的知名品牌,有些質(zhì)量不錯(cuò)的產(chǎn)品只能貼上國外的品牌銷售。只有加大科技的投入,提高自主創(chuàng)新能力,不斷開發(fā)出擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的新技術(shù)和新產(chǎn)品,調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu),才能實(shí)現(xiàn)“染料大國”向“染料強(qiáng)國”的轉(zhuǎn)變。紡織染料的最新開發(fā)及應(yīng)用情況染料是能使纖維和其他材料著色的物質(zhì),紡織染料主要用于紡織品的染色和印花,有天然染料和合成染料兩大類,合成染料一直是研究和應(yīng)用的重點(diǎn)。由于各種纖維的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不同,所用的染料也不同。按染料的性質(zhì)及應(yīng)用方法,可分為直接染料、還原染料、活性染料、酸性染料、硫化染料、不溶性偶氮染料、酞菁染料、分散染料、陽離子染料、熒光染料等10余種。為適應(yīng)國際紡織市場的需要和在市場競爭中取勝,當(dāng)前世界各大染料公司都非常注重新型染料品種的開發(fā),主要集中在環(huán)保型染料和新型紡織纖維用染料方面,其中活性染料和分散染料是研發(fā)的重點(diǎn)。1活性染料應(yīng)用活性染料又名反應(yīng)性染料,可以與纖維上的基團(tuán)反應(yīng)形成共價(jià)鍵,大大提高了染色織物的色牢度。活性染料色譜齊全、色澤鮮艷、成本低廉、勻染性好、應(yīng)用方便,適用于纖維素纖維、蛋白質(zhì)纖維和聚酰胺纖維。活性染料性能優(yōu)良,應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大,新品種不斷涌現(xiàn)。近年來,活性染料的開發(fā)主要集中在對具有“五高一低”性能的活性染料上,即高固著率、高色牢度、高提升性、高勻染性、高重現(xiàn)性和低鹽染色。1.1纖維素纖維原料纖維素纖維用活性染料是一類最重要的活性染料,是取代禁用染料以及其他類型纖維素纖維用染料如冰染染料、硫化染料和還原染料等的最佳選擇之一。近年來開發(fā)的主要類型為雙活性基(同種或異種)活性染料,有利于環(huán)保,適用于中溫染色、低鹽染色、RFT染色和小浴比染色等等。DyStar、Huntsman、Clariant等全球領(lǐng)先的紡織染化商的研發(fā)成果如下。DyStar有3種用于纖維素纖維的的活性染料,它們是Levafix在Remazol此外,DyStar還推出了兩款染深黃色的活性染料——RemazolHuntsmanTE用于纖維素纖維的活性染料為NOVACRON¨(諾威克隆),包括浸染用的FN型、S型、W型、F型(中溫型)、H型(高溫型)、LS型及軋染用的C型和CE型。NOVACRONS型活性染料具有很高的發(fā)色強(qiáng)度和超級提升率,突破了傳統(tǒng)活性染料的深度極限,從而使流行色域更為廣闊,深紅深黑更加濃艷。S型染料的易洗性非常出眾,可縮短皂洗流程,節(jié)水節(jié)能。染深色時(shí)染料用量很低,通常只有普通活性染料的一半,所以染色成本低,染色性能優(yōu)越,節(jié)能環(huán)保。此外由于S型活性染料和FN型活性染料染色性能接近,相容性良好,因而可以相互搭配使用。新一代NOVACRONClariant的活性染料Drimaren1.2國內(nèi)生產(chǎn)、技術(shù)應(yīng)用和新型活性染料,發(fā)展傳統(tǒng)的羊毛染色主要用酸性染料、酸性媒染染料和金屬絡(luò)合染料,存在著環(huán)境污染嚴(yán)重、色譜不全、染色濕牢度差等問題;而絲綢染色主要用弱酸性染料、中性染料和直接染料,也同樣存在環(huán)境污染、濕處理牢度和日曬牢度差等問題。近年來隨著全球環(huán)境保護(hù)和生態(tài)保護(hù)要求的不斷提高,禁用部分偶氮型酸性染料、禁用鉻媒染染料和限制使用部分金屬絡(luò)合染料法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)的頒布,使蛋白質(zhì)纖維用活性染料受到了廣泛的關(guān)注,其產(chǎn)量上升到染料總量的0.5%~0.8%。對毛用活性染料來說,以下問題必須解決:(1)能獲得像鉻媒染染料那樣深濃顏色和在相同濃度下得到同等色牢度的毛用活性染料;(2)經(jīng)濟(jì)有效的毛用活性染料;(3)為了獲得高堅(jiān)牢度有必要開發(fā)優(yōu)異的羊毛保護(hù)劑。雙活性基染料的開發(fā)推進(jìn)了蛋白質(zhì)纖維用活性染料的發(fā)展,市場上主要的產(chǎn)品如表3所示。目前國內(nèi)也對這類染料進(jìn)行開發(fā)和仿制,能滿足色牢度和環(huán)保的要求。如我國最大的活性染料生產(chǎn)企業(yè)——湖北華麗染料工業(yè)有限公司已成功開發(fā)了含溴代丙烯酰胺活性基的活性染料,這類染料從結(jié)構(gòu)到性能與Lanasol¨完全相同,在微酸條件下配合勻染劑SibagolB與羊毛有高反應(yīng)性,固色率高,適合國際羊毛局“可機(jī)洗”的高牢度要求,適用于羊毛、絲、錦綸及其混紡織物。此外,新開發(fā)的SinosolWH新型毛用活性染料是含復(fù)合活性基的新型染料,既具有很高的反應(yīng)性,又具有很高的耐酸性、耐堿水解穩(wěn)定性和高度的移染勻染性,重現(xiàn)性良好。并且由于染色pH值在羊毛等電點(diǎn)附近,溫度為80~90℃,有利于降低羊毛的化學(xué)損傷度,保持羊毛的手感風(fēng)格。該系列染料的優(yōu)點(diǎn)是鮮艷度高、固色率高、水解染料少、耐曬和耐濕牢度高,主要用于花式針織外衣、軍用制服、精紡呢絨、高檔毛線等,也應(yīng)用于經(jīng)防縮處理的羊毛制品上。1.3聚丙烯酸錦綸的生產(chǎn)聚酰胺纖維與蛋白質(zhì)纖維有相似之處,含有能參與反應(yīng)的氨基,并具有一定的親和力,因此能用活性染料染色。新型蛋白質(zhì)纖維用活性染料也能用于聚酰胺纖維如尼龍66等的染色,但較難染得深濃色澤,需要開發(fā)適用于對聚酰胺纖維的末端氨基進(jìn)行二次加成反應(yīng)的染料。HuntsmanTE專門為錦綸設(shè)計(jì)了高勻染性和染色重現(xiàn)性良好的活性染料ERIOFAST¨(艷麗牢)和ERIOFAST¨micro染色工藝。該染料的水洗牢度和濕牢度高,可解決錦綸的色變、沾色等問題,可為內(nèi)衣、泳裝、運(yùn)動(dòng)休閑服等服裝的設(shè)計(jì)開發(fā)提供更多選擇。ERIOFAST¨系列染料色澤鮮艷、色譜齊全,共包括8種染料(2黃、2紅、2藍(lán)、1橙、1黑),其中ERIOFAST¨BlackM是最新加入的黑色染料,具有優(yōu)秀的濕牢度性能(表4)和色光穩(wěn)定性,且染色工藝流程簡單。ERIOFAST(1)使用價(jià)廉易得的CaCl(2)使用錦綸專用ERIOFAST(3)使用ERIOFAST2lus系列染料分散染料主要用于滌綸及其混紡織物的染色,近年來隨著超細(xì)旦聚酯纖維、PTT纖維、PLA纖維、差別化聚酯纖維等新型纖維的開發(fā)與應(yīng)用,分散染料發(fā)展得很快,目前已發(fā)展成為類型多、色譜全、用途廣的第一大類染料。對分散染料來說,則集中在“四高一低”,即高超細(xì)旦聚酯纖維染色性、高耐熱遷移性和洗滌牢度、高環(huán)保性、高節(jié)能性和低尼龍與聚氨酯纖維沾污性等新型分散染料的開發(fā)上。DyStar的分散染料主要是Dianix¨(大愛尼克司)系列,有10多個(gè)品種。其中,Dianix¨Plus特別適用于高超細(xì)旦聚酯纖維或堿減量滌綸染中深色,具有優(yōu)異的配伍性和提升性及良好的勻染性和重現(xiàn)性;Dianix¨CC是一類配伍性好的經(jīng)濟(jì)型中溫性染料,用于快速及可靠的滌綸及混紡的浸染和連續(xù)染色;Dianix¨AC—E是配伍的勻染性染料,用于快速及可靠的滌綸染淺色;Dianix¨S是經(jīng)濟(jì)的高溫型粉狀和液體染料,具有高升華牢度;Dianix¨XF/SF是具有高耐洗性的分散染料。Dianix¨E—Plus是對Dianix¨Plus系列染料的補(bǔ)充,它有諸多優(yōu)勢,尤其是能通過提高著色控制度和一次性染色成功率而降低單位加工成本,并實(shí)現(xiàn)了標(biāo)準(zhǔn)化色調(diào)和色彩深度,精確度很高。該染料在加熱過程中能確保平衡的色調(diào)集聚,不會(huì)因?yàn)闀r(shí)間、溫度、pH值等染色參數(shù)變化而受到影響。而且,Dianix¨E—Plus染料還能在酸性、中性及堿性染液中染色,特別適合于織物個(gè)性化加工。Dianix¨E—Plus系列包括Dianix¨YellowE-Plus、Dianix¨RedE—Plus、Dianix¨BlueE—Plus等3種染料,適合于在聚酯織物上進(jìn)行中等色和深色染色。另外,為滿足汽車內(nèi)裝飾織物染色牢度的要求,DyStar公司開發(fā)了一系列新型高光牢度分散染料如Dianix¨AMClassics、Dianix¨AMFavorites和Dianix¨AMFormulaOne。Dianix¨AMFormulaOne染料不僅具有高溫下的超耐光牢度和不發(fā)生色變的特點(diǎn),而且完全與美國通用汽車公司制訂的新日光試驗(yàn)要求和國際汽車制造者協(xié)會(huì)規(guī)定的光牢度要求及其他試驗(yàn)相適應(yīng),它們已有4個(gè)主要品種和5個(gè)輔助品種,能復(fù)蓋90%以上通用的顏色。Clariant開發(fā)的Foron¨RD—E適用于滌綸與彈性纖維(如Lycra¨、Spandex¨、DOWXLAHuntsmanTE為聚酯/彈性纖維混紡織物(尤其是運(yùn)動(dòng)服面料)染色推出一種專門設(shè)計(jì)的Terasil¨(托拉司)W—EL分散染料。它將優(yōu)良的染色牢度與低溫染色的可靠性結(jié)合于一體,染料采用的染色方法能盡量減少拉伸損傷、織物擦損的外觀染色不勻等問題。Terasil¨W—EL染料有高的重現(xiàn)性和盡染率,提升均勻,從而確保色牢度和均勻一致的外觀。HuntsmanTE還開發(fā)了一類具有鄰苯二甲酰亞胺偶氮結(jié)構(gòu)的耐洗性分散染料——Terasil¨WW,其突出優(yōu)點(diǎn)為滌綸及其混紡織物染色后具有杰出的耐洗牢度,色譜又非常齊全。與其他分散染料的耐洗牢度的比較如表5所示。Yorkshire公司的分散染料Serilene¨(夏利靈)HWF是一類高溫型分散染料,具有極佳的耐熱遷移性,并有優(yōu)異的“尼龍沾色牢度”,染色后可用堿水解清洗代替還原清洗,適用于各種高濕牢度要求的滌綸及其與纖維素纖維混紡織物的高溫高壓染色和熱熔染色。Serilene¨ML具有非常好的耐熱遷移性、得色率和提升性,且染料間配伍性好,勻染性和重現(xiàn)性優(yōu)良,適合滌綸超細(xì)纖維淺到深色的染色。Serilene¨VX具有緩和的上染速度和優(yōu)良的移染性(在110℃時(shí)就有良好的移染性),以及優(yōu)良的分散穩(wěn)定性,因此適用于“快速染色工藝”,是滌綸超細(xì)纖維染淺到中色的不錯(cuò)選擇。德國CHT集團(tuán)旗下的Bezema公司也開發(fā)了一種高性能分散染料Bemacron¨HP—LTD,適用于聚酯纖維和彈性纖維混紡織物。即使在低的染色溫度下,該染料也能提供很高的濕牢度,有助于節(jié)省能源和縮短工藝流程。我國的龍盛集團(tuán)也在不斷做精產(chǎn)品,著力開發(fā)高檔、環(huán)保型分散染料,在2007年主推的分散染料有滌氨專用分散染料WPS系列、環(huán)保節(jié)能速染型EE系列、改進(jìn)版特深型麂皮絨專用分散染料CRD/LRD、高水洗牢度分散染料LHF等等。3混紡織物的染色工藝特點(diǎn)還原染料以獨(dú)特的色澤和超群的色牢度而著稱,是纖維素纖維高檔制品的重要染料之一。與其他染料相比,還原染料的優(yōu)勢主要有以下幾點(diǎn):(1)顏色以中間色居多,染色重現(xiàn)性好;(2)優(yōu)異的耐光牢度及耐光復(fù)合牢度,如汗—日光—洗滌牢度、汗—日光—摩擦牢度等;(3)優(yōu)異的耐氯牢度,適用于氯消毒和耐洗滌性要求高的場合;(4)適于混紡織物一浴同色染色;(5)對后整理加工的穩(wěn)定性好。因此,盡管還原染料結(jié)構(gòu)復(fù)雜、價(jià)格較高、染色工藝繁多、污染嚴(yán)重,仍具有一定的生命力,不可能被其他染料所代替。目前商品化的還原染料主要有Huntsman的NOVASOL近年來,開發(fā)的新型還原染料不多。DyStar開發(fā)了Indanthren4采用高效固色處理的酸性染料酸性染料及金屬絡(luò)合染料是羊毛、絲綢和聚酰胺纖維印染用的主要染料。隨著國內(nèi)外市場對酸性染料的色澤、牢度及環(huán)保性能的不斷提高,不含金屬的酸性染料和錦綸用高性能酸性染料成為開發(fā)的重點(diǎn)。針對錦綸的色牢度與勻染性間的矛盾,德國M.DOHMEN(多聞)公司推出新一代適用于錦綸的酸性染料——Dorasyn¨(多麗星)XL。該染料顏色亮麗,其最大的優(yōu)點(diǎn)在于被染產(chǎn)品無需做固色處理即可達(dá)到優(yōu)異的濕牢度性能,從而可有效避免因固色可能帶來的色變,重現(xiàn)性穩(wěn)定,提高了一次染色成功率;并且這類染料不含金屬(除翠藍(lán)染料外),有更大的生態(tài)安全性。杭州下沙恒升化工有限公司最新推出了Meganyl系列錦綸染色專用酸性染料。其中,MeganylL染料是主要為含有單磺酸基的勻染型酸性染料,適合于淺至中色深度染色(尤適于粉淺色錦綸染色),主要特色是具有廣寬的色譜、良好的配伍性、高日曬牢度(包括淺色)、非常好的勻染性和移染性、蓋染性、無阻染效應(yīng)且上染性能良好等;MeganylA染料是含有單磺酸基及雙磺酸基的半縮絨型酸性染料,主要適用于淺至中色深度染色,主要特點(diǎn)是可以獨(dú)立作為鮮艷流行色,有高的移染性;MeganylM系列染料是耐縮絨型酸性染料,主要應(yīng)用于染單色的鮮艷色調(diào),并作為百麗倫S(ProlanS)染料的調(diào)色成分,其主要特點(diǎn)是有非常鮮艷的色澤、有高濕牢度性能、具有中等勻染性。在酸性染料中,金屬絡(luò)合染料占有相當(dāng)重要的位置,特別適用于聚酰胺纖維、羊毛染色,主要有1∶1型金屬絡(luò)合染料和1∶2型金屬絡(luò)合染料(中性染料)2種類型。目前金屬絡(luò)合染料以改良型為主,性能優(yōu)良,滿足生態(tài)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的要求。DyStar的Supralan5涂層色漿制備工藝硫化染料主要用于棉織物染色,色澤灰暗(主要有藏青、黑色和棕色),耐光、耐水洗牢度極好,耐氯漂牢度差,應(yīng)用較方便,價(jià)格低廉。在硫化染料方面,Clariant最具競爭力,其產(chǎn)品包括Diresul¨RDT和Optisul¨系列。Diresul¨RDT系列為預(yù)還原產(chǎn)品(液態(tài)),具有極低的的硫化鈉成分,可即時(shí)應(yīng)用;使用了可生物降解的還原劑,確保生態(tài)環(huán)保;應(yīng)用Pad—Ox工藝,更加清潔環(huán)保;適合連續(xù)染色、浸染或套染流程,涵蓋各類色彩光譜。Optisul¨T液體染料為預(yù)溶解產(chǎn)品,可應(yīng)用于部分紡織面料的表面印染效果。可將這兩種產(chǎn)品系列應(yīng)用于同一織物進(jìn)行單色與表面印染,通過后續(xù)服裝整理加工后將生成對比效果。各類牛仔布可通過Diresul¨染料加工獲得,包括靛表底染/頂染。另外,Clariant還開發(fā)了Diresul¨RDT的一種新的應(yīng)用方法——Diresul¨RDT涂層工藝。該工藝無需添加黏合劑,染色織物手感好,洗舊感風(fēng)格優(yōu)異,并且耗能小,符合生態(tài)標(biāo)準(zhǔn)。Diresul¨RDT色漿的制備需要3步:(1)制備勻質(zhì)的增稠劑漿;(2)制備染液,將Diresul¨RDT與Diresul¨StabilizerCP(15%o.w.f)和Diresul¨DBS(10%o.w.f)混合攪拌均勻;(3)制備涂層色漿,將染液與增稠劑漿混和均勻,pH值為10~10.5。工藝流程如圖5所示:涂層→焙烘(110~150℃)→固色(Diresul¨OxidantBRI15~20g/L、Diresul¨SD7~12g/L、EkalineF5~7g/L,70℃,pH值=3.5~4)→水洗(50℃)。我國紡織染料面臨的新形勢1歐盟REACH法規(guī)的應(yīng)對REACH是歐盟規(guī)章《化學(xué)品注冊、評估、許可和限制》(Registration,Evaluation,AuthorizationandRestrictionofChemicals)的簡稱,是歐盟對進(jìn)入其市場的所有化學(xué)品進(jìn)行預(yù)防性管理的法規(guī),2007年6月1日正式實(shí)施,今年6月1日開始預(yù)注冊,大約3萬種化工產(chǎn)品和300萬~500萬種下游應(yīng)用化學(xué)品需要開展注冊登記工作。歐盟REACH法規(guī)的實(shí)施是對我國染料工業(yè)的一次前所未有的挑戰(zhàn),染料中間體和染料產(chǎn)品是重點(diǎn)對象之一。據(jù)統(tǒng)計(jì),我國每年對歐盟染化料出口13萬t左右,約占出口總量的1/3,出口品種約有200個(gè)。然而我國與歐盟在化學(xué)品生產(chǎn)技術(shù)和水平方面有很大差距,REACH法規(guī)規(guī)定的檢測費(fèi)用昂貴,必然會(huì)在染化料生產(chǎn)和出口方面影響我國染料工業(yè)發(fā)展,直接影響我國對歐洲出口創(chuàng)匯,使染料企業(yè)產(chǎn)品成本增加,微薄利潤又受到擠壓。據(jù)預(yù)測,REACH對染料行業(yè)的沖擊指數(shù)高達(dá)70%,可能使價(jià)格提高6%以上,我國染料工業(yè)面臨嚴(yán)峻考驗(yàn)。商務(wù)部、國家質(zhì)檢總局以及相關(guān)行業(yè)協(xié)會(huì)都積極為企業(yè)展開應(yīng)對REACH的培訓(xùn),幫助企業(yè)應(yīng)對REACH,順利出口產(chǎn)品到歐盟,并將相應(yīng)成本降低到最小程度。北京、上海、天津、廣東、遼寧、山東、江蘇、湖北等全國外貿(mào)重點(diǎn)地區(qū)均建立了應(yīng)對REACH法規(guī)的實(shí)驗(yàn)室,為進(jìn)出口化學(xué)品檢驗(yàn)監(jiān)管工作提供重要保障。這10家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室有能力接受對歐盟出口企業(yè)的委托,對企業(yè)提供全方位的技術(shù)支持。今年企業(yè)需要完成預(yù)注冊工作,預(yù)注冊時(shí)間從6月1日—12月1日,這個(gè)時(shí)期非常關(guān)鍵,不要錯(cuò)過。完成預(yù)注冊后可以使企業(yè)獲得最長2~10.5年的出口權(quán),獲得更多的擴(kuò)大出口機(jī)會(huì),以及提高企業(yè)及其產(chǎn)品的知名度。2節(jié)能減排工作更加凸顯節(jié)能減排工作是政府的重中之重,是可持續(xù)發(fā)展的基石,2008年是完成“十一五”節(jié)能減排目標(biāo)的關(guān)鍵一年,國家對節(jié)能減排的投入將繼續(xù)增加。染料是印染加工的源頭,因此環(huán)保型染料是當(dāng)前重點(diǎn)發(fā)展的方向。“十一五”期間要大力發(fā)展“六不”染料,即不含致癌芳香胺和不會(huì)裂解產(chǎn)生致癌芳香胺的染料、不含過敏性物質(zhì)的染料、不含超標(biāo)重金屬的染料、不含超標(biāo)甲醛的染料、不含可吸附有機(jī)鹵化物的染料、不易產(chǎn)生環(huán)境污染或低污染的染料。染料行業(yè)要重點(diǎn)推廣清潔生產(chǎn)工藝和廢棄物回收處理技術(shù)。例如,在染料和中間體的合成過程中,推廣應(yīng)用絕熱或氣相硝化技術(shù)、液相催化加氫技術(shù)、三氧化硫磺化技術(shù)、溶劑法合成技術(shù)等清潔工藝,開發(fā)各種新型催化技術(shù)如相轉(zhuǎn)移催化、金屬鹽催化、稀土鹽催化、酶催化等,開發(fā)和采用少污染的合成路線;在染料及其中間體分離過程中,可采用膜分離技術(shù)、分子篩吸附分離技術(shù)等高新技術(shù);在染料后處理過程中,納米技術(shù)、顆粒成型技術(shù)、微膠囊和包膜技術(shù)都應(yīng)加強(qiáng)推廣應(yīng)用。染料行業(yè)為高污染行業(yè),廢水排放量大,而且具有高濃度、高色度、高含鹽量、COD指標(biāo)高等特點(diǎn),難治理。隨著節(jié)能減排的持續(xù)推進(jìn),一些無力治污的中小企業(yè)將難以逃脫被淘汰的境遇,行業(yè)集中度將進(jìn)一步提高,染料行業(yè)產(chǎn)量增速將繼續(xù)減緩,特別是污染物排放量較大的分散染料的供求關(guān)系將進(jìn)步緊張,有能力進(jìn)行污染治理的龍頭企業(yè)特別是環(huán)保治理走在行業(yè)前列的企業(yè)將從中獲益。3要素成本、政策成本的壓力2008年人民幣將繼續(xù)保持升值態(tài)勢,這意味著將進(jìn)一步影響出口產(chǎn)品的競爭力。此外,受市場供需變化及宏觀政策的影響,要素成本如原料、能源、勞動(dòng)力等也都將繼續(xù)有所增加,預(yù)計(jì)單位產(chǎn)量以上3項(xiàng)要素成本約提高3%~5%,增幅高于2007年水平。出口退稅的取消、人民幣升值、要素成本的增加無疑對我國以出口為主的染料行業(yè)來說有很大影響,將加快生產(chǎn)和銷售市場的重新“洗牌”。我國染料企業(yè)要擺脫單純依靠價(jià)格優(yōu)勢的競爭模式,打造具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的品牌,才能在國際競爭中立于不敗之地。實(shí)施品牌戰(zhàn)略要加快自主研發(fā)創(chuàng)新,提高產(chǎn)品的質(zhì)量和科技含量,加強(qiáng)基礎(chǔ)科學(xué)與應(yīng)用科學(xué)和產(chǎn)業(yè)應(yīng)用技術(shù)開發(fā)的銜接、科研成果與產(chǎn)業(yè)化的銜接、產(chǎn)學(xué)研的結(jié)合、企業(yè)間的協(xié)作以及加強(qiáng)國際交往與合作等。要大力支持優(yōu)勢企業(yè)、骨干企業(yè)的發(fā)展,培育一批擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)、主業(yè)突出的企業(yè),結(jié)合我國的國情鼓勵(lì)國內(nèi)優(yōu)勢企業(yè)重組和跨國并購。4未來將保持穩(wěn)定發(fā)展隨著發(fā)達(dá)國家環(huán)保壓力的增大以及人工成本的增高,國際巨頭逐步退出基礎(chǔ)的染料合成業(yè)務(wù)并將染料制造技術(shù)向發(fā)展中國家轉(zhuǎn)移,極大促進(jìn)了發(fā)展中國家染料工業(yè)的迅猛發(fā)展。發(fā)達(dá)國家的染料企業(yè)形成了依靠進(jìn)口中國等發(fā)展中國家的染料中間體或半成品濾餅來加工生產(chǎn)高附加值染料產(chǎn)品的模式。目前我國已成為世界最大的染料生產(chǎn)國和出口國,產(chǎn)量已達(dá)到世界產(chǎn)量的2/3,出口量也達(dá)到世界貿(mào)易量的1/4。與染料產(chǎn)品競爭力正在增強(qiáng)的印度、韓國等國家相比,我國作為世界染料生產(chǎn)和供應(yīng)中心的地位近幾年還難以取代。染料行業(yè)受游紡織印染行業(yè)的影響較大,近年來我國紡織服裝和印染行業(yè)的快速發(fā)展也拉動(dòng)了染料消費(fèi)的增長,當(dāng)前印染行業(yè)受出口退稅下調(diào)、人民幣升值、要素成本壓力上升以及節(jié)能減排的影響增速有所放緩,將進(jìn)入穩(wěn)定發(fā)展期。因此,受這些因素的影響,預(yù)計(jì)未來我國染料行業(yè)也將步入穩(wěn)定發(fā)展階段。“十一五”期間,要依靠科技進(jìn)步和自主創(chuàng)新,用高新技術(shù)改造、提升傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè),加快產(chǎn)業(yè)增長方式和出口增長方式的轉(zhuǎn)變,堅(jiān)持提高質(zhì)量、不斷創(chuàng)新和提高能源利用率,促進(jìn)全行業(yè)協(xié)調(diào)可持續(xù)發(fā)展,加快我國由染料大國向染料強(qiáng)國邁進(jìn)的步伐。1.加大科研投入,推進(jìn)自主創(chuàng)新染料行業(yè)必須加快轉(zhuǎn)變粗放式發(fā)展觀念,以自主創(chuàng)新為中心環(huán)節(jié),在鞏固、發(fā)揮和提升染料行業(yè)現(xiàn)有競爭優(yōu)勢的基礎(chǔ)上,加快技術(shù)創(chuàng)新、管理創(chuàng)新、營銷創(chuàng)新。應(yīng)用高新技術(shù)發(fā)展先進(jìn)工藝技術(shù)、開發(fā)新產(chǎn)品,提高產(chǎn)品附加值和高檔產(chǎn)品比重,實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)升級。要不斷加大科研開發(fā)力度,研制新品種和新技術(shù)。由于染料工業(yè)的主要服務(wù)對象是紡織工業(yè),染料的科研開發(fā)應(yīng)圍繞著新紡織纖維的開發(fā),研發(fā)與之配套的染料新品種,適應(yīng)新印染技術(shù)的開發(fā)與要求,對老產(chǎn)品性能加以改進(jìn)以符合不斷嚴(yán)格的環(huán)保法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)。染料技術(shù)創(chuàng)新要以市場為導(dǎo)向,加快染料技術(shù)創(chuàng)新體系的建設(shè),高度重視原始創(chuàng)新,依靠自主創(chuàng)新增強(qiáng)行業(yè)核心競爭力。(1)紡織行業(yè)新纖維的出現(xiàn)將要求提供新型染料。根據(jù)紡織行業(yè)的發(fā)展規(guī)劃,PTT、PET、CO—PET、可降解聚乳酸纖維、新型溶劑法纖維素纖維、大豆蛋白纖維、竹纖維等新纖維和配套染整工藝將成為“十一五”期間的發(fā)展重點(diǎn),現(xiàn)有纖維性能的改進(jìn)也將會(huì)不斷進(jìn)行。這必然要求染料工業(yè)為其提供與之相適應(yīng)的新型染料。盡管一些老產(chǎn)品已投放市場很長時(shí)間,也廣為用戶所接受,但或多或少都存在著一些不足,需要染料生產(chǎn)商去進(jìn)行不斷地改進(jìn)。(2)新的印染技術(shù)將要求染料工業(yè)提供與之相適應(yīng)的染料產(chǎn)品。根據(jù)印染行業(yè)“十一五”發(fā)展規(guī)劃要求,新型纖維及混紡織物的染整工藝開發(fā)和產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),涂料印染工藝技術(shù)的開發(fā)和推廣應(yīng)用,轉(zhuǎn)移印花工藝技術(shù)的開發(fā)和推廣應(yīng)用,微膠囊染料無助劑免水洗染色開發(fā)和推廣,生態(tài)紡織品及環(huán)保、節(jié)能、節(jié)水加工技術(shù)的開發(fā)應(yīng)用和產(chǎn)業(yè)化等方面將成為發(fā)展的重點(diǎn)。新的印染技術(shù)和工藝,必然會(huì)要求染料工業(yè)提供與之相適應(yīng)的產(chǎn)品,從而需要染料工業(yè)新開發(fā)或從現(xiàn)有產(chǎn)品中改進(jìn)、篩選合適的品種,以滿足印染工業(yè)的需要。(3)功能性染料開發(fā)和生產(chǎn)將繼續(xù)受到重視。對功能性染料的利用更側(cè)重于利用其特有的光電、化學(xué)及物理等物性。這類染料具有較高的附加價(jià)值,在發(fā)達(dá)國家已經(jīng)形成了一定的市場規(guī)模。“十一五”期間,功能性染料將會(huì)有較大的需求,不斷成為染料產(chǎn)品中的重要一類。2.加大產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整力度,促進(jìn)產(chǎn)業(yè)升級換代要提高核心競爭力,就必須在產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整上實(shí)現(xiàn)新的突破,推進(jìn)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)優(yōu)化升級,是轉(zhuǎn)變增長方式、提高質(zhì)量和效益的重要保證。染料行業(yè)加快產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整,要認(rèn)真貫徹國家《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》,加快淘汰陳舊落后、能耗高、水耗大、性能差的生產(chǎn)工藝和設(shè)備,壓縮中低檔產(chǎn)品比重,從重?cái)?shù)量增長轉(zhuǎn)變?yōu)樘岣弋a(chǎn)品質(zhì)量,增加品種和檔次。堅(jiān)持科技進(jìn)步,采用先進(jìn)技術(shù)和工藝,在引進(jìn)國外先進(jìn)技術(shù)的同時(shí),必須堅(jiān)定不移地把立足點(diǎn)轉(zhuǎn)移到研發(fā)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的新技術(shù)和新產(chǎn)品上來。要保持適量的資金投入,加快提升自主創(chuàng)新能力和產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整進(jìn)程。要研究制定激勵(lì)企業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整的政策措施,在財(cái)政、稅收和金融上給予支持。加快產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的調(diào)整,是企業(yè)的重要工作之一。企業(yè)應(yīng)同科研單位合作,仔細(xì)進(jìn)行市場調(diào)研,以生產(chǎn)適銷對路的產(chǎn)品,使我國染料工業(yè)的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)