環(huán)境空氣硫化氫等氣態(tài)污染物的測(cè)定開(kāi)放光程紫外吸收光譜法范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定環(huán)境空氣中硫化氫、氨氣、苯、甲硫醚、二甲苯、甲硫醇、苯乙烯、甲醛、甲苯、二甲二硫、三甲胺、二硫化碳12種氣態(tài)污染物的開(kāi)放光程紫外吸收光譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中上述氣態(tài)污染物的預(yù)警、應(yīng)急監(jiān)測(cè)測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于濃霧、大雨、沙塵等可見(jiàn)度低的天氣。當(dāng)測(cè)量光程為100m時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)上述氣態(tài)污染物的檢出限為2μg/m3～10μg/m3，測(cè)定下限為8μg/m3～40μg/m3，詳見(jiàn)附錄A。規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。HJ/T55大氣污染物無(wú)組織排放監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ589突發(fā)環(huán)境事件應(yīng)急監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。光程opticalpath光源發(fā)射端到接收端所經(jīng)過(guò)的路徑長(zhǎng)度。開(kāi)放光程openopticalpath儀器測(cè)量污染物的光程處于開(kāi)放的環(huán)境中。開(kāi)放光程分析儀器openopticalanalyzers采用發(fā)射端發(fā)射光束經(jīng)開(kāi)放環(huán)境到接收端的方法來(lái)測(cè)定該開(kāi)放光程上氣態(tài)污染物平均濃度的儀器。等效濃度equivalentconcentration在開(kāi)放光程分析儀器的測(cè)量光路中放置校準(zhǔn)池，通入標(biāo)準(zhǔn)氣體，根據(jù)測(cè)量光程與校準(zhǔn)池長(zhǎng)度的比例將標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度轉(zhuǎn)化為的實(shí)際校準(zhǔn)濃度。方法原理開(kāi)放光程分析儀器（以下簡(jiǎn)稱(chēng)：分析儀器）發(fā)出連續(xù)變化的紫外光照射到氣態(tài)污染物，與之對(duì)應(yīng)特征吸收峰的紫外光被吸收。通過(guò)比對(duì)該吸收光譜與分析儀器中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的吸收光譜，由朗伯-比爾（Lambert-Beer）定律進(jìn)行定量分析，得出氣態(tài)污染物的濃度。硫化氫等12種氣態(tài)污染物的特征吸收波段見(jiàn)附錄B。硫化氫等12種氣態(tài)污染物的紫外吸收光譜見(jiàn)附錄C。干擾和消除兩種或多種氣態(tài)污染物紫外光譜吸收峰重疊時(shí)，影響測(cè)XX果，應(yīng)內(nèi)置相關(guān)污染物標(biāo)準(zhǔn)吸收光譜，通過(guò)選取不同波段光譜或者多元分析等方式去除干擾。空氣中大氣分子、氣溶膠粒子等影響測(cè)XX果，應(yīng)通過(guò)濾波等方式去除干擾。試劑和材料氮?dú)猓杭兌取?9.99%。標(biāo)準(zhǔn)氣體：標(biāo)定、校準(zhǔn)分析儀器的有證標(biāo)準(zhǔn)氣體，不確定度≤3%。儀器和設(shè)備分析儀器7.1.1組成分析儀器根據(jù)光源和探測(cè)器的相對(duì)位置分為以下兩種結(jié)構(gòu)，見(jiàn)圖1和圖2。1-光譜儀；2-收集望遠(yuǎn)鏡；3-環(huán)境空氣；4-監(jiān)測(cè)路徑；5-光源。圖1光源和探測(cè)器在同一光學(xué)測(cè)量路徑兩端的結(jié)構(gòu)示意圖1-光譜儀；2-光源；3-監(jiān)測(cè)路徑；4-環(huán)境空氣；5-反射鏡。圖2光源和探測(cè)器在同一光學(xué)測(cè)量路徑一端的結(jié)構(gòu)示意圖7.1.2性能要求具有測(cè)距功能或光程輸入功能。具有自動(dòng)記錄儀器的系統(tǒng)設(shè)置參數(shù)功能。具有自動(dòng)存儲(chǔ)測(cè)量期間瞬時(shí)值或平均值結(jié)果功能。具有氣態(tài)污染物名稱(chēng)、化學(xué)式和濃度值顯示功能。具有測(cè)量或輸入及保存測(cè)量期間氣象參數(shù)功能（大氣壓、溫度、濕度等）。輔助設(shè)備7.2.1溫度計(jì)：測(cè)量環(huán)境溫度，測(cè)量范圍（-30～50）℃，精度±0.2℃。7.2.2大氣壓計(jì)：測(cè)量環(huán)境大氣壓，測(cè)量范圍（50～107）kPa，精度±0.1kPa。7.2.3濕度計(jì)：測(cè)量環(huán)境濕度，測(cè)量范圍（0～100）%RH，精度±5%。測(cè)量步驟按照HJ194、HJ589、HJ/T55相關(guān)要求選擇測(cè)量位置。啟動(dòng)分析儀器，按照分析儀器使用說(shuō)明進(jìn)行光路調(diào)節(jié)。測(cè)量分析路徑的光程，精確到測(cè)量光程的1%。用氮?dú)猓?.1）或按照儀器使用說(shuō)明進(jìn)行系統(tǒng)調(diào)零。開(kāi)始測(cè)量，測(cè)量結(jié)果應(yīng)至少保留1min的平均值。結(jié)果計(jì)算與表示結(jié)果計(jì)算分析儀器測(cè)量結(jié)果以參比狀態(tài)下的質(zhì)量濃度表示。當(dāng)分析儀器顯示單位為nmol/mol時(shí)，按式（1）換算成參比狀態(tài)（298.15K，101.325kPa）下的質(zhì)量濃度。（1）式中：――氣態(tài)污染物質(zhì)量濃度，μg/m3；――氣態(tài)污染物體積比濃度，nmol/mol；――氣態(tài)污染物的分子量，g/mol；24.5――參比狀態(tài)（298.15K，101.325kPa）下，氣態(tài)污染物的摩爾體積，L/mol。結(jié)果表示氣態(tài)污染物監(jiān)測(cè)結(jié)果應(yīng)保留整數(shù)位，最多保留3位有效數(shù)字。精密度和準(zhǔn)確度六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)3種不同濃度水平的硫化氫、氨氣、苯、甲硫醚、二甲苯、甲硫醇、苯乙烯、甲醛、甲苯、二甲二硫、三甲胺、二硫化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室等效測(cè)定、模擬現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定和現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定，精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果詳見(jiàn)附錄D。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制分析儀器、輔助設(shè)備（溫度計(jì)、濕度計(jì)、大氣壓計(jì)等）應(yīng)經(jīng)計(jì)量檢定單位檢定合格，且在有效期內(nèi)。測(cè)量前應(yīng)精確測(cè)量實(shí)際光程，且可保存、修改和查看。為保證測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確，使用可準(zhǔn)確溯源的有證標(biāo)準(zhǔn)氣體（6.2），每半年至少對(duì)分析儀器校準(zhǔn)一次。連續(xù)監(jiān)測(cè)時(shí)，連續(xù)監(jiān)測(cè)時(shí)，應(yīng)經(jīng)常檢查光源強(qiáng)度，及時(shí)擦洗玻璃窗口，當(dāng)光源強(qiáng)度下降到原始光強(qiáng)50%以下時(shí)，應(yīng)更換光源。主要零部件維修或更換后，需重新校準(zhǔn)分析儀器。注意事項(xiàng)測(cè)量路徑內(nèi)不得存在障礙物，當(dāng)障礙物不可避免時(shí)，其遮擋光束的能量損失不能超過(guò)10%。測(cè)量時(shí)應(yīng)保證分析儀器的供電、光譜強(qiáng)度等參數(shù)穩(wěn)定，同時(shí)確認(rèn)環(huán)境的濕度、雨霧、沙塵等條件是否符合要求。本標(biāo)準(zhǔn)用于應(yīng)急監(jiān)測(cè)時(shí)，監(jiān)測(cè)人員應(yīng)采取必要的防護(hù)措施。測(cè)量結(jié)果應(yīng)處于測(cè)量光程量程內(nèi)，超過(guò)測(cè)量光程量程時(shí)，應(yīng)重新選擇適當(dāng)?shù)臏y(cè)量光程。測(cè)量時(shí)分析儀器的光學(xué)接收系統(tǒng)應(yīng)背對(duì)或側(cè)對(duì)太陽(yáng)。測(cè)量時(shí)應(yīng)避免光學(xué)收發(fā)系統(tǒng)震動(dòng)，以免影響系統(tǒng)穩(wěn)定性。附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法檢出限和測(cè)定下限A.1檢出限和測(cè)定下限本方法的檢出限和測(cè)定下限如表A.1所示。表A.1方法檢出限和測(cè)定下限（100m光程）序號(hào)氣態(tài)污染物名稱(chēng)分子式檢出限（μg/m3）測(cè)定下限（μg/m3）1硫化氫H2S3122氨氣NH3283苯C6H66244甲硫醚CH3SCH34165二甲苯C8H105206甲硫醇CH3SH7287苯乙烯C8H810408甲醛CH2O5209甲苯C6H5CH372810二甲二硫CH3SSCH3104011三甲胺（CH3）3N52012二硫化碳CS228A.2其他表A.1中各氣態(tài)污染物的檢出限為純氮?dú)饧皢谓M份標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定條件下的測(cè)試結(jié)果。當(dāng)光程增大或者減小時(shí)，檢出限和測(cè)定下限相應(yīng)的減小或增大。

附錄B

（資料性附錄）

12種氣態(tài)污染物的特征吸收波段表B.1中給出了12種氣態(tài)污染物的特征吸收波段。表B.112種氣態(tài)污染物的特征吸收波段序號(hào)氣態(tài)污染物名稱(chēng)分子式吸收波段nm1硫化氫H2S180-2102氨氣NH3185-2203苯C6H6185-210235-2554甲硫醚CH3SCH3185-2305二甲苯C8H10185-220240-2806甲硫醇CH3SH185-2307苯乙烯C8H8185-2908甲醛CH2O185-210260-3609甲苯C6H5CH3185-220240-26510二甲二硫CH3SSCH3185-22011三甲胺（CH3）3N185-25012二硫化碳CS2185-220310-350附錄C

（資料性附錄）

12種氣態(tài)污染物的紫外吸收光譜圖C.1～C.12給出了12種氣態(tài)污染物的紫外吸收光譜。圖C.1硫化氫的紫外吸收光譜圖C.2氨氣的紫外吸收光譜圖C.3苯的紫外吸收光譜圖C.4甲硫醚的紫外吸收光譜圖C.5二甲苯的紫外吸收光譜圖C.6甲硫醇標(biāo)的紫外吸收光譜圖C.7苯乙烯的紫外吸收光譜圖C.8甲醛的紫外吸收光譜圖C.9甲苯的紫外吸收光譜圖C.10二甲二硫的紫外吸收光譜圖C.11三甲胺的紫外吸收光譜圖C.12二硫化碳的紫外吸收光譜附錄D

（資料性附錄）

精密度和準(zhǔn)確度D.1實(shí)驗(yàn)室等效測(cè)定6家實(shí)驗(yàn)室在實(shí)驗(yàn)室校準(zhǔn)狀態(tài)（零光程）下分別對(duì)3種不同濃度的硫化氫、氨氣、苯、甲硫醚、二甲苯、甲硫醇、苯乙烯、甲醛、甲苯、二甲二硫、三甲胺、二硫化碳12種標(biāo)準(zhǔn)氣樣進(jìn)行了等效測(cè)定，重復(fù)性限和再現(xiàn)性限等精密度和準(zhǔn)確度指標(biāo)見(jiàn)表D.1。表D.1實(shí)驗(yàn)室等效測(cè)量方法精密度和準(zhǔn)確度氣態(tài)污染物名稱(chēng)樣品濃度（μg/m3）比對(duì)實(shí)驗(yàn)室數(shù)量（個(gè)）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限r(nóng)（μg/m3）再現(xiàn)性限R（μg/m3）相對(duì)誤差（%）相對(duì)誤差的最終值（%）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)實(shí)驗(yàn)室間硫化氫（H2S）1863.24～5.262.362.042.21-2.41～3.980.29±4.73584.40.14～0.850.778.1814.91.39～3.391.8±1.57962.40.06～0.880.6714.8522.7-0.17～1.710.59±1.35氨氣（NH3）9.1263.29～5.373.771.111.38-5.7～2.58-2.72±7.3310000.07～0.981.1116.3234.5-1.62～0.82-0.15±2.2216040.11～0.340.6211.129.5-0.99～0.5-0.14±1.24苯（C6H6）2664.38～6.92.464.214.24-4.03～2.05-0.38±4.9998.80.33～0.540.6712.221.7-1.07～0.78-0.17±1.331604.80.1～1.270.4228.232.0-0.01～1.110.43±0.85甲硫醚（CH3SCH3）16.462.94～7.872.502.682.71-3.05～3.050.44±5.03584.40.06～1.670.9515.220.9-0.29～2.550.95±1.929880.08～1.170.9217.630.0-1.49～0.98-0.24±1.83二甲苯（C8H10）26.862.77～5.363.223.043.69-3.92～4.230.63±6.489940.49～0.930.3721.221.9-0.51～0.45-0.06±0.7416040.15～0.570.6118.032.1-0.45～0.930.15±1.23甲硫醇（CH3SH）17.663.44～11.164.843.463.94-9.85～4.07-1.23±9.572000.06～2.520.908.068.90-1.81～0.55-0.56±1.793200.07～1.791.379.2814.9-1.55～2.470.14±2.75表D.1實(shí)驗(yàn)室等效測(cè)量方法精密度和準(zhǔn)確度（續(xù)）氣態(tài)污染物名稱(chēng)樣品濃度（μg/m3）比對(duì)實(shí)驗(yàn)室數(shù)量（個(gè)）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限r(nóng)（μg/m3）再現(xiàn)性限R（μg/m3）相對(duì)誤差（%）相對(duì)誤差的最終值（%）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)實(shí)驗(yàn)室間苯乙烯（C8H8）37.262.61～3.881.903.573.83-1.79～4.030.96±3.8411880.04～0.590.6810.624.5-1～0.97-0.05±1.3519200.04～0.470.6417.337.7-0.37～1.370.21±1.27甲醛（CH2O）1864.61～8.423.103.463.53-2.22～5.560.46±6.232000.4～2.722.179.7415.12-2.1～2.980.51±4.373200.12～2.061.9912.621.2-2.9～2.75-0.13±3.97甲苯（C7H8）26.864.04～6.82.334.374.37-0.55～5.851.92±4.7510000.19～1.280.3816.818.7-0.4～0.630.35±0.7716040.06～0.630.4416.525.1-0.2～0.860.3±0.89二甲二硫（CH3SSCH3）37.261.99～6.252.053.964.20-2.11～3.390.65±4.13389.20.11～0.681.014.5511.86-0.19～2.370.72±2.046320.09～0.921.167.6721.7-2.04～1.040.11±2.32三甲胺（（CH3）3N）21.662.69～7.481.812.592.60-2.47～2.22-1.06±3.593960.05～1.880.6512.513.60.02～1.720.44±1.316380.04～20.9017.622.7-1.99～0.41-0.66±1.8二硫化碳（CS2）6.462.86～6.382.140.920.93-0.73～4.431.7±4.362000.13～2.261.577.1711.0-1.63～2.720.07±3.143200.12～2.061.0510.213.2-1.72～1.58-0.17±2.1D.2模擬現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定6家實(shí)驗(yàn)室在模擬現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量準(zhǔn)狀態(tài)（100米光程）下分別對(duì)3種不同濃度的硫化氫、氨氣、苯、甲硫醚、二甲苯、甲硫醇、苯乙烯、甲醛、甲苯、二甲二硫、三甲胺、二硫化碳12種標(biāo)準(zhǔn)氣樣進(jìn)行了測(cè)定，重復(fù)性限和再現(xiàn)性限等精密度指標(biāo)見(jiàn)表D.2。表D.2模擬現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量方法精密度氣態(tài)污染物名稱(chēng)樣品濃度（μg/m3）比對(duì)實(shí)驗(yàn)室數(shù)量（個(gè)）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限r(nóng)（μg/m3）再現(xiàn)性限R（μg/m3）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)實(shí)驗(yàn)室間硫化氫（H2S）18.863.42～4.862.062.152.26599.20.1～1.520.7816.920.29630.45～0.971.5520.846.0氨氣（NH3）9.863.16～6.895.401.231.83997.60.24～0.810.5917.422.91605.20.15～0.581.2117.656.6表D.2模擬現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量方法精密度（續(xù)）氣態(tài)污染物名稱(chēng)樣品濃度（μg/m3）比對(duì)實(shí)驗(yàn)室數(shù)量（個(gè)）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限r(nóng)（μg/m3）再現(xiàn)性限R（μg/m3）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)實(shí)驗(yàn)室間苯（C6H6）24.6863.37～8.743.814.715.11599.440.77～1.630.7821.623.7801.80.22～1.10.5015.218.0甲硫醚（CH3SCH3）19.8463.55～6.451.742.422.44593.160.18～1.290.3912.112.8998.20.13～0.990.7414.624.8二甲苯（C8H10）27.8863.19～8.233.274.715.02998.160.3～1.371.0123.935.71604.40.16～0.610.8818.442.9甲硫醇（CH3SH）17.7663.79～9.733.843.653.90199.681.45～4.321.3316.016.4321.121.11～2.551.0018.519.3苯乙烯（C8H8）38.1263.29～4.622.474.374.841199.40.5～1.20.4925.428.41926.840.12～0.40.4715.729.2甲醛（CH2O）15.5262.12～13.845.783.924.42199.840.7～2.020.688.288.45321.080.68～2.651.0611.914.5甲苯26.9263.11～7.972.274.384.40（C7H8）998.860.29～0.781.2115.936.91605.60.33～0.791.4423.367.5二甲二硫（CH3SSCH3）29.663.18～7.423.564.545.11395.41.07～2.170.7618.819.2638.640.4～1.310.3717.417.4三甲胺（（CH3）3N）22.4