.z精細有機合成課程提綱及練習〔供參考〕第一章緒論1．解釋以下名詞無差異化學品、差異化學品、通用化學品、準通用化學品、精細化學品、專用化學品、有機合成、單元反響、合成路線2．石油、天然氣的主要成分。第二章精細有機合成的理論根底1．親電試劑、親核試劑、芳香族π配合物與σ配合物的特點與關系。2．芳香族親電取代反響的機理、定位規律及應用。3．脂肪族親核取代反響的歷程及影響因素。第三章精細有機合成的工藝學根底1．了解并解釋以下名詞：合成路線、工藝路線、反響條件、合成技術、完成反響的方法；溶劑化作用、電子對受體、電子對給體、硬軟酸堿原則、電荷密度、離子原、離子體、Houghes-Ingold規則；氣固相接觸催化反響、催化劑、催化劑的比外表、催化劑的選擇性、催化劑的活性、催化劑的壽命、催化劑中毒；相轉移催化。2．反響轉化率、選擇性、理論收率、單程轉化率和總?；实挠嬎恪?．間歇操作、連續操作的特點；理想混合型反響器、理想置換型反響器的特點4．非質子傳遞非極性溶劑、非質子傳遞極性溶劑、質子傳遞型溶劑的特點；如何用Houghes-Ingold規則來預測溶劑對親核取代反響的影響；非質子傳遞極性溶劑、質子傳遞型溶劑對親核負離子親核活性的影響。5．固體催化劑的組成，各局部所起的作用；固體催化劑評價的指標；引起催化劑中毒的原因及中毒的形式，催化劑的再生。6．舉例說明相轉移催化的原理。相轉移催化的應用。7．電解過程中陰極、陽極所發生的根本反響；工作電極、輔助電極；丙烯腈電解生成己二腈的反響順序；電極界面的構造。8．苯與氯反響制備一氯苯，100mol苯消耗氯氣105mol，產物中有一氯苯92mol，苯2mol及其它一些副產物。計算此反響中苯的轉化率、生成一氯苯的選擇性、一氯苯的收率。9.利用鹵素交換制備氟代烷反響,此類反響在DMSO中進展，反響速度比在甲醇中快107倍。為什么.答：鹵素交換制備氟代烷反響,其反響過程可用下式表示：此反響是一個雙分子的親核取代反響，親核試劑〔或離子〕的親核能力越強，反響速度越快。甲醇是質子傳遞性溶劑，是氫鍵給體，F－離子能與醇中的氫形成氫鍵，由于F－離子的電荷密度大，因此溶劑化的作用很強，因而在甲醇中F－的親核能力很弱。在DMSO中，DMSO是非質子傳遞極性溶劑，它可使正離子專一性的溶劑化而不能使負離子專一性溶劑化，負離子成為活潑的“裸負離子〞，因此以DMSO為溶劑的F－離子的親核能力很強。因此鹵素交換制備氟代烷反響,在DMSO中進展比在甲醇中快很多。10．2-萘酚與芐基溴反響，采用不同的溶劑，得到的產物不同。答：在二甲基酰胺的極性非質子溶劑中，由于溶劑對負離子的溶劑化作用很小，得到的主要產物為O-烷基化產物；而在質子溶劑〔H2O〕中，由于萘酚負離子與水分子形成結實的氫鍵，使氧的反響中心受到溶劑的屏蔽，而主要以C-烷化產物為優勢。11．以下負離子的電荷密度大小順序為：F–＞Cl–＞PhO–＞Br–＞I–＞–，試討論說明它們在質子傳遞性溶劑中和非質子傳遞極性溶劑中親核活性次序。答：在質子傳遞性溶劑中，負離子可與溶劑的質子形成氫鍵，即溶劑化。負離子的電荷密度越大，則溶劑化能力越強，因而其親核活性越小，因此在質子傳遞性溶劑中，負離子的親核活性次序為F–＜Cl–＜PhO–＜Br–＜I–＜–在非質子傳遞極性溶劑中，溶劑可使正離子專一性的溶劑化而不能使負離子專一性溶劑化，負離子成為“裸負離子〞，因此負離子的電荷密度越大，則其親核能力越強。所以在非質子傳遞極性溶劑中，負離子的親核活性次序為F–＞Cl–＞PhO–＞Br–＞I–＞–12．根據hughes-Ingold規則，試預測以下反響中假設增加溶劑的極性，反響速度加快還是減慢.13．固體催化劑主要由哪幾局部構成.它們分別起什么作用.什么是催化劑的中毒.催化劑中毒分為哪幾種形式.試說明固體催化劑在氣固相催化反響中的催化反響過程。14．KMnO4中性水溶液與癸烯－1在室溫下不反響，假設參加少量季銨鹽，則立刻劇烈反響。試解釋原因并說明原理。15．以下有機反響，在室溫條件幾乎不發生化學反響，但在反響體系中參加少量的冠醚，為何產率可達95%左右.試解釋原因并說明原理。16．根據硬軟酸堿的原則，試說明為什么以下負離子被季銨正離子Q+提取到非極性溶劑中的容易程度次序如下：I–＞CH3O–＞Br–＞Cl–＞F–17．試寫出丙烯腈按ECC或ECCC進展電化學加氫二聚時的反響順序和反響的全過程。18．對氯芐氰是一農藥中間體，其制備可采用對氯氯芐與氰化鈉反響來實現，其反響式如下。請你選擇適宜的反響條件或反響技術來實現此反響，并說明你這樣選擇的理由或原理。第四章鹵化1．鹵化的目的、鹵化的方法；常用的鹵化劑。2．芳環上取代氯化和溴化的反響類型、反響歷程；芳環溴化或碘化時參加氧化劑的目的；3．氯化深度的概念；苯氯化時反響物組成與氯化深度的關系；苯氯化時原料中含水對反響的影響。4．脂烴及芳環側鏈取代鹵化的反響歷程；自由基反響的三個階段；甲苯側鏈氯化的反響類型。5．鹵素對雙鍵進展親電加成和自由基加成的機理；鹵化氫對雙鍵進展親電加成和自由基加成的機理〔只能是HBr〕；加成的定位規律；次氯酸與丙烯進展親電加成的機理。6．用鹵化氫置換醇羥基，醇羥基的活性大小順序，鹵素負離子的親核活性大小順序。7．由正十二醇制正十二烷基溴時參加四丁基溴化銨起何作用.8．寫出以FeCl3為催化劑時，下面反響的反響機理：9．說明苯氯化時，其產物組成與氯化深度的關系。10．為什么用Cl2和C6H5CH3制備C6H5CH2Cl時要采用搪瓷或玻璃反響器，而不采用鐵制反響器.11．試說明為何當丙烯與次氯酸進展加成反響時，得到的產物1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇的比例為9︰1。12．寫出丙烯與溴化氫進展自由加成反響時的反響機理。假設以過氧化苯甲酰作為游離基的引發劑。13．試預測以下各烯烴與溴進展加成溴化時相對速度的大小：14．完成以下反響：第五章磺化和硫酸化1．名詞解釋磺化、磺化值、過量硫酸磺化法、2．濃硫酸、發煙硫酸的工業規格；發煙硫酸的含量用含游離SO3或用H2SO4表示的濃度換算。如何用濃硫酸、發煙硫酸和水配制一定濃度的硫酸，如何計算.工業生產中常用的磺化劑。2．向有機物分子中引入磺酸基的目的.芳香族磺化的反響歷程。在用硫酸進展磺化時，反響中生成的水對反響速度有何影響。3．如何計算磺化值，磺化值的大小能反響什么.磺化產物的別離方式。4．硫酸、三氧化硫作為磺化劑的特點，在芳香族磺化中，采用三氧化硫進展磺化有幾種工藝，這些工藝的特點。幾種磺化劑磺化能力的比較。5．脂肪族化合物磺化的特點.6.w(SO3)為65%的發煙硫酸換算成H2SO4的含量，w(H2SO4)是多少.7．配制10Kg10.5%的發煙H2SO4，分別需要98%的濃H2SO4和20%的發煙H2SO4多少.8.欲配制1000kg質量分數為100%的H2SO4，要用多少千克質量分數為98%的硫酸和多少千克質量分數為20%的發煙H2SO4.9．甲苯在100℃用94%〔摩爾分數〕硫酸磺化時，甲苯/H2SO4〔摩爾比〕不同，所得產物異構體的含量不同?，F分別用甲苯/H2SO4〔摩爾比〕為1︰8、1︰41.8、1︰6、1︰2.5進展磺化，試分別計算各磺化液的π值。10．過量硫酸磺化產物的別離有哪幾種方式.其原理分別是什么.11．試比較用H2SO4與SO3磺化的優缺點.12．用化學式表示烷烴的氯化磺化和氧化磺化.為什么烷烴不能直接被H2SO4、發煙H2SO4和SO3磺化.13．寫出油酸丁酯與濃硫酸反響的主要產物的化學構造式，它與蓖麻油的硫酸化有何不同之處。14．比較三氧化硫、發煙硫酸、氯磺酸、硫酸的磺化能力的大小。第六章硝化及亞硝化1．解釋名詞硝化、亞硝化、相比、硝酸比、混酸、硫酸脫水值、廢酸計算含量2．芳烴〔如苯、甲苯〕混酸硝化的反響機理；芳烴混酸非均相硝化的三種類型，其反響的速度分別受什么控制.3．芳烴的硝化是一個放熱反響，在芳烴的混酸硝化中，整個反響的熱效應源于哪幾個方面.為什么說，在間歇硝化過程中，反響的開場階段突然停頓攪拌或由于攪拌槳葉的脫落而導致攪拌失效是非常危險的.混酸硝化中，硫酸脫水值、廢酸計算含量能說明什么問題.4．在亞硝化反響過程中，如何產生亞硝酸.5．設1kmol萘在一硝化時用質量分數為98%硝酸和98%硫酸，要求混酸的脫水值為1.35,硝酸比Ф為1.05,試計算要用98%硝酸和98%硫酸各多少kg、所配混酸的組成、廢酸計算含量和廢酸的組成〔在硝化鍋中預先加有適量上一批的廢酸，計算中可不考慮，即假設本批生成的廢酸的組成與上批循環廢酸的組成一樣〕。解：因為Ф=1.05，假設所需98%硝酸為*kg，所需98%硫酸為Ykg，則*=1.05×1×63/98%=67.5kg根據硫酸脫水值的定義：則：得：Y=27.41kg1.混酸的組成為：2.廢酸計算含量6．如何計算和F.N.A?硫酸脫水值與混酸硝化能力有何關系.試計算下述體系的值，設HNO3的濃度為65%，H2SO4的濃度為96%，硝酸比為1.7．怎樣別離鄰二硝基苯〔或對二硝基苯〕與間二硝基苯的混合物.第七章氫化和復原1．解釋名詞復原反響，催化氫化，氫化，氫解，液相氫化，氣相氫化，鐵的預蝕，2．催化氫化的根本過程，催化劑性能評價的標準，制備骨架鎳的原料是什么.骨架鎳與鈀-炭催化劑是如何制備的.3．用鐵屑復原芳香族硝基化合物，為何要在電解質溶液中進展.鐵屑在FeCl2,NH4Cl等存在下，以水為介質使硝基化合物復原的化學歷程是怎樣的.在電解質溶液中用鐵屑復原與催化氫化相比有何特點.4．鋅粉的復原能力與什么有關.用鋅粉復原的方式主要用來生產什么.5．硫化物復原硝基化合物時有何特點.6．LiAlH4、NaBH4是如何制備的.作為復原劑，它們有什么特點.能復原哪些基團.二者比較復原能力有何差異.7．醇鋁復原與硼烷類復原劑如何制備.它們各有什么特點.8.試列出復原反響的幾種類型。9.什么是骨架鎳.它是如何制備的.10.寫出在FeCl3或NH4Cl存在下，鐵屑復原ArNO2的化學過程，為何用鐵屑復原芳香硝基化合物時，須參加電解質.什么是鐵的“預蝕〞.11.試說明Zn在酸、堿、中性條件下復原ArNO2時所得的產物.12.采用硫化物復原芳香硝基化合物有何特點.13.*人用金屬鋅復原硝基苯，以期得到苯胺。可最后他得到的是氫化偶氮苯，請你分析他失敗的原因，并用方程式加以說明。14．寫出以下反響的主要產物第八章重氮化和重氮基的轉化1．什么是重氮化反響.試用化學式表示芳伯胺的重氮化反響及機理。2．重氮化反響過程中為什么要保持亞硝酸過量.如何檢驗反響體系中亞硝酸是過量的.在重氮化反響完成以后，如何除掉過量的亞硝酸.4．芳胺重氮化反響中無機酸采用鹽酸，在酸的濃度較低時，為什么說芳胺的堿性越強，重氮化反響的速度越快.5．什么是偶合反響.在偶合反響過程中，偶合組分中芳環上取代基對反響有何影響.6．了解放出氮的重氮基轉化反響〔重氮鹽復原為芳烴、重氮基置換為羥基、烷氧基、鹵基、氰等〕7．完成以下反響：第10章烴化1．鹵化烷烷基化過程中，為什么要用縛酸劑.常用的縛酸劑有哪些.2．寫出由苯制N-羥乙基-N-氰乙基苯胺的合成路線，并寫出各步的主要反響條件。3．試寫出下面反響的機理：4．下面反響：當R分別是OC2H5、CH3、Cl時，反響速度的大小順序是怎樣的.為什么.試用反響機理加以說明。5．完成以下反響：第11章酰化1．用羧酸與醇反響制備羧酸酯，為了提高反響的產率，可以采取哪些方式.帶水劑帶水的原理是怎樣的.2．用酰氯進展N-酰化時，縛酸劑有何作用.常用的縛酸劑有哪些.3．芳烴用酰氯?；品纪^程中，催化劑AlCl3的用量與酰氯用量有何關系.酸酐?；秩绾?試作歷程說明。4．常用?；瘎┲饕心男?比較酰氯、酸酐和羧酸作為?；瘎┑幕钚浴?．為什么芳烴〔ArH〕C－?；品纪獣r，芳環上存在有給電子基時對反響有利，而芳環有吸電子對反響不利.試用機理說明。第12章氧化1．解釋以下名詞氧化反響、自動氧化、誘導期、氨氧化2．空氣液相氧化法與空氣氣相氧化法各有什么特點.所用的催化劑有何區別.3．烷烴自動氧化的機理.所謂“誘導期〞指的是什么.在自動氧化過程中，引發劑起到什么作用.哪些物質可作為引發劑.4．利用KMnO4作氧化劑，為什么一般是堿性條件下進展.而有的反響過程中，為什么要參加硫酸鎂.5．完成以下反響：選擇題1.精細有機合成的原料資源是〔1〕煤、石油、天然氣；〔2〕石油、煤；〔3〕石油、天然氣；〔4〕煤、石油、天然氣、農林副產品。2.探測到*地的天然氣為濕氣，則可推測到它的主要成分是〔1〕CH4；〔2〕CH4、C6H6；〔3〕CH4、CO；〔4〕CH4、C2H6、C3H6。3.對于一個復雜的精細化學品的合成，下面說法錯誤的選項是〔1〕可以采用同一原料，不同的單元反響來完成；〔2〕可以采用不同的原料，不同的單元反響來完成；〔3〕只能采用一種合成路線來完成；〔4〕可以采用不同的合成路線來完成。4.動植物油脂水解可得到：〔1〕葡萄糖和果糖；〔2〕可以得到脂肪醇和甘油；〔3〕可以得到乙醇和丙酮；〔4〕可以得到各種脂肪酸和甘油。5.關于芳香族的絡合物與絡合物，下面的說法不正確的選項是〔1〕絡合物是親電試劑已與芳環上的*一碳原子形成了鍵；〔2〕絡合物是親電試劑已與芳環上的*一碳原子形成了鍵；〔3〕絡合物是生成絡合物的過渡態，它們之間存在平衡；〔4〕絡合物在溶液中可導電。6.關于下面的親電取代反響，以下說法正確的選項是〔1〕親電試劑E+極活潑，生成的產物選擇性好；〔2〕親電試劑E+極活潑，生成的產物a、b、c數量相當；〔3〕親電試劑E+極不活潑，生成的產物選擇性差；〔4〕親電試劑E+極不活潑，幾乎不生成a和c。7.*一脂肪族親核取代反響的反響歷程可表示如下：下面說法正確的選項是：〔1〕它是一個二步反響，屬于單分子反響歷程；〔2〕它是一個二步反響，屬于雙分子反響歷程；〔3〕第一步是控制步驟，反響速度＝k[R*][Nu:]〔4〕第二步是控制步驟，反響速度＝k[R*]。8.*一鹵代烷發生水解反響下面說法正確的選項是〔1〕當R－*為CH3－*時，屬于SN1反響；〔2〕當R－*為(CH3)3－*時，屬于SN1反響；〔3〕當R－*為(CH3)3－*時，介于SN1和SN2之間的反響〔4〕當R－*為CH3－*時，屬于SN2反響。9.對于下面兩個反響下面說法正確的選項是：〔1〕a為E2，b為SN2；〔2〕a為SN2，b為E2；〔3〕a、b都為SN2；〔4〕a、b都為E210.下面反響的主要產物是〔1〕a〔2〕b〔3〕c〔4〕a，b，c11.一個游離基反響的完成，可以下幾個階段來描述〔1〕游離基的生成、反響鏈的傳遞、反響鏈的終止；〔2〕反響鏈的傳遞、反響鏈的終止、游離基的生成；〔3〕反響鏈的終止、游離基的生成、反響鏈的傳遞；〔4〕光照產生游離基、產生的游離基在受熱下反響、游離基相互碰撞而終止反響。12.一種化工產品的合成路線，指的是〔1〕選用什么原料，經由哪幾步單元反響來制備；〔2〕原料的預處理和反響物的后處理；〔3〕采用間歇式操作還是采用連續式操作；〔4〕反響物的分子比，主要反響物的轉化率以及反響過程的溫度、壓力和時間等。13.關于間歇式操作，下面說法錯誤的選項是〔1〕是將各種反響原料按一定的順序加到反響器中，并在一定溫度、壓力下經過一定時間完成特定的反響，然后將反響好的物料從反響器中放出；〔2〕反響物的組成隨時間而改變；〔3〕反響物的溫度和壓力也可以隨時間而改變；〔4〕間歇式操作僅適于反響時間要求很長的反響。14.關于連續操作的說法錯誤的選項是：〔1〕連續操作是將各種反響原料按一定的比例和恒定的速度不斷地參加到反響器中，并且從反響器中以恒定的速度不斷地排出反響物；〔2〕對于連續操作，在常操作的條件下，反響器中*一特定部位的反響物料組成、溫度和壓力原則上是不變的；〔3〕在連續操作過程中，無法實現傳質與傳熱?！?〕相對于間歇式操作而言，連續操作容易實現高度自動控制，而且也容易實現節能。15.對于理想混合型反響器，下面說法正確的選項是：〔1〕反響器中各處的物料組成、溫度一樣；〔2〕流出物料的組成、溫度與反響器中的物料組成和溫度不一樣；〔3〕不具有返混；〔4〕各物料質點的停留時間一樣。16.對于理想置換型反響器，〔1〕在垂直于物料流向的任何一個截面上，所有的物系參數都一樣〔組成、溫度、壓力、流速〕；〔2〕適合于間歇操作；〔3〕不具有返混；〔4〕各物料質點在反響器中的停留時間一樣。17.對于下面的放射性標記碘負離子I–與碘甲烷之間的碘交換反響,分別選擇水和DMF〔N,N-二甲基甲酰胺〕作為反響介質,其反響速度〔1〕在兩種溶劑中的反響速度一樣；〔2〕在水中反響速度快；〔3〕在DMF中反響速度快；〔4〕由于這兩種介質是非極性溶劑，所以反響不能發生。18．質子傳遞型溶劑一定是〔1〕極性溶劑；〔2〕非極性溶劑；〔3〕水；〔4〕無機化合物。19．非質子傳遞極性溶劑,〔1〕能起氫鍵給體作用；〔2〕使負離子專一性的溶劑化；〔3〕使正離子專一性的溶劑化；〔4〕是電子對受體溶劑。20．下面說法正確的選項是〔1〕溶劑的介電常數越大，則溶劑的溶劑化能力越強；〔2〕溶劑的介電常數越大，則使離子對離解為獨立離子的能力越強；〔3〕溶劑的介電常數越大，則溶劑的酸性越強；〔4〕溶劑的介電常數越大，則其導電能力越強。21．水常常作為離子型反響的溶劑，這是因為〔1〕水的介電常數特別高〔=78.4〕，使異性電荷之間的靜電引力降低，從而使離子對完全離解；〔2〕水既是氫鍵給體，又是氫鍵受體；〔3〕水能溶解大多數離子體化合物；〔4〕水無色無味無毒，價格低廉。22．(C4H9)4N+·HSO4–是季銨鹽，可作為相轉移催化劑使用。(C4H9)4N+通常被認為是較軟的正離子，假設水溶液中同時有F–、Cl–、Br–、I–幾種負離子存在，則這幾種負離子被季銨正離子提取到非極性溶劑中的容易程度是：〔1〕F–＞Cl–＞Br–＞I–；〔2〕F–＜Cl–＜Br–＜I–；〔3〕F–=Cl–=Br–=I–；〔4〕無法比較。23.下面說法錯誤的選項是〔1〕列管式固定床反響器中，催化劑固定在反響床層上，反響進展時，催化劑是固定的；〔2〕在流化床反響器中，反響進展時，催化劑處于流態化，漂浮在氣體中做不規則運動；〔3〕在氣固相接觸催化反響中，催化劑是氣體，反響原料是固體；〔4〕在氣固相接觸催化反響中，催化劑是固體，反響原料是氣體。反響原料氣態混合物在一定溫度、壓力下通過固體催化劑來完成反響。24.關于催化劑具有的根本特征，以下說法錯誤的選項是：〔1〕產生中間產物，改變反響途徑，因而降低反響活化能和加速反響速率；〔2〕不能改變平衡狀態和反響熱，催化劑同時加速正反響和逆反響的速率；〔3〕具有選擇性，可使化學反響朝所期望的方向進展，抑制不需要的副反響。〔4〕在反響過程中不參與中間反響，但降低反響物的活化能。25.固體催化劑通常由下面幾局部構成：〔1〕催化活性物質、助催化劑和載體；〔2〕固體和氣體；〔3〕能加速正反響而不能加速副反響的固體物質及能起粘結作用的載體；〔4〕能產生活性中心的固體物質及比外表積很大的毒物。26.催化劑的選擇性是指：〔1〕催化劑專門對*一化學反響起加速作用的性能；〔2〕催化劑能加速所有的化學反響；〔3〕用少量的催化劑就可生成大量的目的產物；〔4〕催化劑在加速一個化學反響的同時，還必須抑制另一個反響。27.催化劑中毒的原因不是因為〔1〕原料中有可使催化劑中毒的物質而使催化劑中毒；〔2〕在催化劑的制備過程中帶入了使催化劑中毒的物質而使催化劑中毒；〔3〕由于大量的反響原料氣體包覆了催化劑；〔4〕毒物破壞或遮蓋了催化劑的活性中心。28.催化劑失活的原因不是因為〔1〕由于毒物的存在使催化劑中毒而失去活性；〔2〕由于使用的時間太長；〔3〕由于積炭、焦油物等物質將催化劑的孔道堵塞而使催化劑失去活性；〔4〕由于熱的作用，使催化劑的構造發生了變化。29.催化劑的優劣主要采用下面哪幾個指標來評價.〔1〕選擇性、活性、穩定性；〔2〕機械強度、比外表積、穩定性；〔3〕活性、比外表積、穩定性；〔4〕選擇性、活性、比外表積。30.固體催化劑中的助催化劑的作用是〔1〕對目的反響具有良好的催化作用；〔2〕本身沒有催化活性或催化活性很小，但是能提高催化活性物質的活性、選擇性或穩定性；〔3〕是催化活性物質的支持物、粘結物或分散體；〔4〕增強催化劑的機械強度。31.溴化氫在光照條件下與丙烯發生反響，得到的產物是：〔1〕32.下面反響，溶劑極性增加，預計反響速度會：〔1〕不變；〔2〕加快；〔3〕減慢；〔4〕先減慢，到一定程度后又會加快。33.下面反響得到的主要產物是〔1〕a；〔2〕b；〔3〕a和b；〔4〕都沒有。34.下面幾種烯烴與鹵化氫在AlCl3的作用下進展加成，烯烴的反響能力的大小順序是：〔1〕a＞b＞c＞d；〔2〕b＞c＞d＞a；〔3〕c＞b＞a＞d；〔4〕d＞a＞b＞c。35.利用單質溴使芳環溴化的過程中，一般向體系中參加氧化劑，其目的是：〔1〕將生成的HBr氧化成Br2，以充分利用溴素；〔2〕氧化參加反響的Br2；〔3〕因為溴化是一個可逆反響，參加氧化劑可使反響進展徹底；〔4〕氧化劑是作為溴化反響的催化劑。36.利用單質碘使芳環直接碘化的過程中，一般向體系中參加氧化劑，其目的是：〔1〕作為反響的助催化劑；〔2〕作為反響的催化劑；〔3〕因為碘化是一個可逆反響，參加氧化劑可使反響進展徹底；〔4〕生成的HI是強酸，會影響芳環的碘化，參加氧化劑以破壞HI的強酸性。37.對于下面的反響，氯化深度是指：〔1〕該反響屬于連串反響；〔2〕反響中k1＜k2＜k3；〔3〕每摩爾苯所消耗的氯氣量〔摩爾〕；〔4〕生成產物的酸強度。38.工業硫酸有以下幾種規格〔1〕92.5%H2SO4和98%H2SO4；〔2〕20%H2SO4和65%H2SO4；〔3〕92.5%H2SO4、98%H2SO4和104.5%H2SO4；〔4〕65%H2SO4和98%H2SO4。39.工業發煙硫酸有以下幾種規格〔1〕92.5%H2SO4和98%H2SO4；〔2〕20%H2SO4和65%H2SO4；〔3〕92.5%H2SO4、98%H2SO4和104.5%H2SO4；〔4〕65%H2SO4和98%H2SO4。40.當以濃H2SO4或發煙為磺化劑時，磺化反響的速度可用下式表示：式中ArH表示被磺化的芳烴，則此式說明了：〔1〕磺化反響的速度與體系中生成的水的量有關，水越多，反響速度越快；〔2〕磺化反響的速度與體系中生成的水的量有關，水越少，反響速度越快；〔3〕磺化反響的速度與體系中生成的水的量無關；〔4〕磺化反響的速度與體系中生成的水的量的關系不明確。41.磺化反響過程中，為了為防止磺化劑濃度局部過高和可能發生局部過熱現象而導致副反響，可采取以下措施：〔1〕攪拌；〔2〕加熱；〔3〕冷卻；〔4〕參加水。42.在溶劑中用SO3磺化時，溶劑的目的是〔1〕作為冷卻劑；〔2〕稀釋反響物，控制反響速度，抑制副反響；〔3〕作為反響物；〔4〕稀釋反響中生成的水。43.以下幾種磺化劑：SO3、Cl-SO3H、H2SO4·SO3、H2SO4，它們的磺化能力大小順序是：〔1〕SO3＞Cl-SO3H＞H2SO4·SO3＞H2SO4；〔2〕Cl-SO3H＞SO3＞H2SO4·SO3＞H2SO4；〔3〕SO3＞H2SO4·SO3＞H2SO4＞Cl-SO3H；〔4〕H2SO4＞H2SO4·SO3＞SO3＞Cl-SO3H。44.用混酸硝化芳烴，混酸是指〔1〕硝酸與硫酸的混合物；〔2〕硝酸與鹽酸的混合物；〔3〕硝酸與磷酸的混合物；〔4〕硫酸與鹽酸的混合物。45.*芳烴用混酸硝化，考察其動力學過程，屬于動力學型，這說明〔1〕芳烴與混酸硝化反響的速度很快；〔2〕芳烴在兩相界面處發生反響的數量遠遠少于芳烴擴散到酸相中發生反響的數量；〔3〕芳烴在兩相界面處發生反響的數量遠遠大于芳烴擴散到酸相中發生反響的數量；〔4〕反響在兩相的界面上發生。46.甲苯在66.6%～71.6%H2SO4中硝化，其動力學特征是慢速傳質型，此時反響速度受傳質的控制。則下面說法正確的選項是：A.甲苯硝化發生在有機相中；B.反響主要在酸膜中或兩相的邊界層上進展；C.甲苯與混酸硝化反響的速度很慢；D.甲苯在兩相界面處發生反響的數量遠遠少于甲苯擴散到酸相中發生反響的數量。47.在間歇硝化過程中，反響的開場階段，突然停頓攪拌或由于攪拌槳葉脫落而導致攪拌失效是非常危險的，這是因為：〔1〕停頓攪拌，兩相很快分層，大量活潑的硝化劑在酸相中積累，假設再次開動攪拌，將會突然發生劇烈反響，瞬間放出大量熱，溫度失去控制，因而發生事故；〔2〕硝酸將會分解而發生爆炸；〔3〕停頓攪拌會使反響物的粘度增加很快；〔4〕反響中生成的熱量無法及時移走。48.硝化反響中的相比是指〔1〕硝酸和被硝化物的分子比；〔2〕混酸與被硝化物的重量比；〔3〕混酸和被硝化物的摩爾比；〔4〕混酸中硝酸與硫酸的分子比。49.烷基苯或多烷基苯用混酸硝化時，假設硝化條件不適宜，硝化液會發黑變暗，其原因是：〔1〕硝化過程中硝酸用量缺乏；〔2〕硝化過程中硝酸用量過量；〔3〕硝化過程中硫酸用量缺乏；〔4〕硝化過程中生成了大量的NO2。50.關于復原反響，以下說法錯誤的選項是〔1〕在復原劑的參與下，能使*原子得到電子或電子云密度增加的反響稱為復原反響；〔2〕在有機分子中增加氫或減少氧的反響稱為復原反響?！?〕氫化是復原反響的一種形式；〔4〕有機化合物從電解槽的陽極上獲得電子而完成的反響稱為復原反響。51.關于RaneyNi，下面說法正確的選項是：〔1〕RaneyNi由Al-Ni合金構成；〔2〕是一種具有高度孔隙的、外觀為灰黑色粉末狀的、可作為催化氫化催化劑的骨架鎳。〔3〕可保存在空氣中；〔4〕屬于載體型催化劑。52.關于液相催化氫化，下面的說法正確的選項是〔1〕氫化在液相介質中進展，是氣－液－固多相反響；〔2〕氫化在液相介質中進展，是氣－液相反響；〔3〕氫化在液相介質中進展，是液－液相反響；〔4〕其根本過程是吸附－反響－再吸附。53.在催化氫化反響中，氫氣的來源不可以是：〔1〕將氯化鈉的水溶液電解；〔2〕將天然氣轉化；〔3〕水煤氣凈化；〔4〕將空氣深冷別離。54.用鐵屑復原硝基化合物，向體系中參加電解質，其目的是〔1〕增加介質的導電能力，加快反響速度；〔2〕電解質是該反響的催化劑，所以必須參加；〔3〕電解質可起到鹽析作用，使產物別離；〔4〕參加的電解質本身就是復原劑。55.用鐵屑復原硝基化合物時，鑄鐵作為復原劑的效果比熟鐵粉要好，這是因為〔1〕鑄鐵中含有的雜質多，可形成微電池，所以效果好；〔2〕熟鐵粉中含有太多的雜質，所以效果不好；〔3〕鑄鐵本身可起到電解質的作用，所以效果好；〔4〕因為熟鐵粉無法進展鐵的預蝕，所以效果不好。56.*人用鋅粉復原硝基苯希望得到苯胺，可他得到的是氫化偶氮苯，這可能是因為〔1〕反響是在酸性條件下進展的；〔2〕反響是在中性條件下進展的；〔3〕反響是在堿性條件下進展的；〔4〕鋅粉中含有雜質鐵。57.有人想將間二硝基苯復原為間硝基苯胺，你認為他可以采用哪種復原劑.〔1〕鐵屑；〔2〕鋅粉；〔3〕二硫化鈉；〔4〕鋁氫化鋰。58.脂肪族伯胺與亞硝酸進展重氮化反響，生成的的重氮鹽不會〔1〕分解而放出N2；〔2〕發生親核取代反響，生成伯醇；〔3〕發生重排和加成等副反響生成仲醇、鹵代烷和烯烴化合物；〔4〕穩定地存在。59.芳香族伯胺進展重氮化反響時，反響體系中必須〔1〕亞硝酸過量及始終呈強酸性；〔2〕亞硝酸不能過量及始終呈強酸性；〔3〕體系呈弱酸性；〔4〕用鹽酸作為酸性物質。60.重氮化反響進展時，反響體系中的亞硝酸始終是過量的，過量的亞硝酸可用下面的方法來檢測?！?〕用碘化鉀淀粉試紙；〔2〕用酚酞變色；〔3〕用甲基橙色；〔4〕通過嘗味道。61.重氮化反響進展時，反響完成后，體系中過量的亞硝酸可用下面的方法來除掉：〔1〕參加尿素或氨基磺酸分解亞硝酸；〔2〕加熱分解；〔3〕將它過濾；〔4〕進展減壓蒸餾。62.下面反響得到的主要產物是〔1〕a；〔2〕b；〔3〕a和b；〔4〕都沒有。63.下面反響得到的主要產物是〔1〕a；〔2〕b；〔3〕a和b；〔4〕都沒有。64.硫酸二甲酯和硫酸二乙酯這二種化學試劑，〔1〕是非常強烈的烷基化試劑，但是有劇毒；〔2〕是非常強烈的烷基化試劑，而且沒有毒性；〔3〕烷基化的能力非常弱；〔4〕沒有烷基化能力。65.關于平平加O或勻染劑O，下面說法錯誤的選項是：〔1〕它高碳伯醇的聚氧乙烯醚；〔2〕它是非離子外表活性劑；〔3〕它是由高碳伯醇與環氧乙烷反響而成；〔4〕它由高碳伯醇與亞硝酸重氮化得到的。66.關于Friedel-Crafs反響，指的是〔1〕N－烴化；〔2〕O－烴化；〔3〕C－烴化；〔4〕S－烴化。67.關于三氯化鋁〔AlCl3〕，下面說法不正確的選項是〔1〕在一般使用溫度是二聚體，二聚體失去缺電子性，所以二聚體對于付－克反響沒有催化作用；〔2〕它的價格很貴，而且其催化活性不是很高，所以在付－克反響中很少用它作催化劑；〔3〕它既可作為鹵代烴，又可作為烯烴烷基化的催化劑；〔4〕它在一定的溫度下會升華。68.羧酸與醇的酯化是一個可逆反響，為了破壞平衡，使反響朝右進展，哪種措施是無效的.〔1〕采用過量的醇或酸；〔2〕從酯化混合物中蒸出酯；〔3〕用帶水劑從酯化混合物中蒸出生成的水；〔4〕采用酯化催化劑。69.用酰氯與芳烴反響制備芳酮，采用三氯化鋁作為催化劑，則每摩爾酰氯消耗的三氯化鋁摩爾數為.〔1〕0mol；〔2〕1mol；〔3〕2mol；〔4〕3mol。70.自動氧化是指〔1〕*些有機物在室溫遇到空氣所發生的緩慢氧化反響；〔2〕在空氣中用氧化劑氧化*些有機物；〔3〕氧氣與有機物發生的游離基反響；〔4〕但凡用空氣作為氧化劑的氧化反響。71.將油脂置于空氣中，油脂會逐漸酸敗，這是由于什么原因引起的.〔1〕油脂的自動氧化；〔2〕油脂中存在微生物，會使油脂分解；〔3〕油脂中含有發臭的物質；〔4〕由于光照的結果。72.自動氧化反響過程中，所謂“自阻現象〞是指〔1〕反響體系中存在有能與游離基結合形成穩定化合物的物質；〔2〕在氧化反響過程中，會有阻化劑生成；〔3〕生成的目的產物會分解；〔4〕反響過程中會生成有機過氧化氫物。73.氨氧化是指〔1〕將帶有甲基的有機物與氨和空氣的氣態混合物在高溫下通過固體催化劑制取腈類的反響；〔2〕有機物在有氨和氧氣存在的條件下進展反響；〔3〕是指將鄰二甲苯氧化制備鄰苯二甲酸酐的反響；〔4〕是指氨與氧反響生成一氧化氮和水的反響。74.濃HNO3和稀HNO3都可作為氧化劑，由此可得出結論：〔1〕稀HNO3氧化性比濃HNO3弱；〔2〕稀HNO3氧化性比濃HNO3強；〔3〕稀HNO3氧化性與濃HNO3氧化性一樣；〔4〕稀HNO3與濃HNO3都不具備氧化性。75.在中性或堿性水介質中可發生如下氧化反響，冠醚在此反響中的作用是：〔1〕溶劑；〔2〕相轉移催化劑；〔3〕可與鹵代烷完全互溶；〔4〕液－固相非均相催化劑。第三章14．KMnO4中性水溶液與癸烯－1在室溫下不反響，假設參加少量季銨鹽，則立刻劇烈反響。試解釋原因并說明原理。答：KMnO4中性水溶液與癸烯－1在室溫下不反響，是因為KMnO4水溶液中的MnO4－與癸烯－1處在互不相溶的兩相，分子間不能發生碰撞，因而反響不能發生。向體系中參加少量季銨鹽，季銨鹽可作為相轉移催化劑，通過離子交換季銨鹽將MnO4－帶入有