打破全國(guó)卷專題講座(八)水溶液中的離子均衡的綜合應(yīng)用[備考剖析]水溶液中的離子均衡包含弱電解質(zhì)的電離均衡、鹽類的水解均衡以及難溶電解質(zhì)的溶解均衡三大多數(shù)內(nèi)容，此中的觀點(diǎn)、規(guī)律系統(tǒng)、中和滴定實(shí)驗(yàn)以及四大均衡常數(shù)特別重要，是高考要點(diǎn)設(shè)題的部分，這部分內(nèi)容的考試熱門有：(1)強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較。

(2)勒夏特列原理在“三大”均衡中的應(yīng)用。

(3)水的離子積常數(shù)、電離常數(shù)的應(yīng)用與計(jì)算。

(4)溶液酸堿性的判斷。

(5)pH

的簡(jiǎn)單計(jì)算及應(yīng)用

(包含

pH的變化規(guī)律、鹽溶液

pH

的大小比較

)。(6)

微觀粒子數(shù)的大小比較與計(jì)算

(三大守恒的應(yīng)用)。(7)

溶度積常數(shù)的計(jì)算及應(yīng)用

(包含積淀的生成、溶解及轉(zhuǎn)變規(guī)律

)。水溶液中的離子均衡的考察題型既波及選擇題，又波及非選擇題；既有正誤判斷，也有大小比較、守恒關(guān)系、計(jì)算，還有圖像剖析、反響過程剖析等等。[命題解讀]該部分內(nèi)容的知識(shí)網(wǎng)絡(luò)能夠用以下圖歸納：角度一弱電解質(zhì)的電離均衡弱電解質(zhì)的電離均衡是很重要的基本理論知識(shí)，經(jīng)過此類試題能夠表現(xiàn)命題者對(duì)基本觀點(diǎn)和基本理論的重視。此類試題的綜合性較強(qiáng)，主要考察影響電離均衡的要素(內(nèi)因和外因)、電離均衡常數(shù)、電離度以及pH的有關(guān)計(jì)算、圖像剖析等。角度二水的電離和溶液的酸堿性水的電離和溶液的酸堿性判斷是高考常考的知識(shí)點(diǎn)。這種試題難度不大，主要考察溶液的酸堿性判斷、Kw和pH的簡(jiǎn)單計(jì)算，此中Kw只與溫度有關(guān)是計(jì)算和判斷pH的要點(diǎn)。角度三鹽類的水解及應(yīng)用鹽類的水解是重要的基本理論知識(shí)，該類試題綜合性較強(qiáng)，注意考察影響鹽類水解的實(shí)質(zhì)及規(guī)律、水解均衡常數(shù)和鹽類水解的應(yīng)用，此中鹽類水解的實(shí)質(zhì)及規(guī)律、水解均衡常數(shù)的奇妙運(yùn)用尤其重要。角度四溶液中粒子濃度的關(guān)系粒子濃度的關(guān)系是重要的基本理論知識(shí)，此類試題表現(xiàn)了命題者對(duì)基本理論知識(shí)的重視。該類試題綜合性強(qiáng)，主要考察單調(diào)電解質(zhì)溶液、混淆時(shí)不發(fā)生反響的電解質(zhì)溶液、混合時(shí)反響的電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小關(guān)系及等量關(guān)系，此中弱電解質(zhì)的電離、鹽類的水解、“三大守恒”關(guān)系常常能夠幫助解決粒子濃度關(guān)系問題。角度五酸堿中和反響綜合運(yùn)用酸堿中和反響是重要的基本理論知識(shí)，此類試題綜合性較強(qiáng)，考察面較廣，主要考察酸堿中和滴定、弱電解質(zhì)的電離、鹽類的水解、粒子濃度大小關(guān)系比較等基本理論知識(shí)，此中聯(lián)合圖像進(jìn)行滴定終點(diǎn)的判斷、綜合剖析和電離均衡常數(shù)的計(jì)算等是考察要點(diǎn)。角度六難溶電解質(zhì)的積淀溶解均衡該類試題主要考察外界要素對(duì)積淀溶解均衡的影響、積淀轉(zhuǎn)變、聯(lián)合圖像進(jìn)行有關(guān)溶spsp1×10－5mol/L。度積K的計(jì)算，注意K只與溫度有關(guān)，完整積淀一般隱含了離子濃度為[打破訓(xùn)練]1．化學(xué)均衡常數(shù)(K)、弱酸的電離均衡常數(shù)(Ka)、難溶物的溶度積常數(shù)(Ksp)是判斷物質(zhì)性質(zhì)或變化的重要的均衡常數(shù)。以下對(duì)于這些常數(shù)的說法中，正確的選項(xiàng)是( )A．均衡常數(shù)的大小與溫度、濃度、壓強(qiáng)、催化劑等有關(guān)B．當(dāng)溫度高升時(shí)，弱酸的電離均衡常數(shù)Ka變小C．Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，由此能夠判斷AgCl(s)＋I(xiàn)－(aq)===AgI(s)＋Cl－(aq)能夠發(fā)生D．Ka(HCN)<Ka(CH3COOH)，說明物質(zhì)的量濃度同樣時(shí)，氫氰酸的酸性比醋酸強(qiáng)分析：選

C。均衡常數(shù)的大小與溫度有關(guān)，與濃度、壓強(qiáng)、催化劑沒關(guān)，

A不正確；電離是吸熱的，加熱促使電離，電離常數(shù)增大，

B不正確；酸的電離常數(shù)越大，酸性越強(qiáng)，

D不正確。2．(2018·沈陽(yáng)高三模擬

)以下說法中錯(cuò)誤的選項(xiàng)是

(

)A．室溫下，向

NH4HSO4溶液中加入

NaOH至中性，則

＋2－＋c(Na)＞c(SO4)＞c(NH4)B．Mg(OH)2積淀轉(zhuǎn)變?yōu)?/p>

Fe(OH)3積淀較簡(jiǎn)單實(shí)現(xiàn)，說明

Fe(OH)3的

Ksp更小－c（CH3COO）C．向醋酸溶液中加入水，－不變(稀釋過程中溫度變化忽視不c（CH3COOH）·c（OH）計(jì))－1氨水與0.01－1＋－amol·L鹽酸等體積混淆液中cc)，則410－9Kb(NH3·H2O)＝a－0.005分析：選D。NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液，若兩者物質(zhì)的量同樣，則溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的(NH)SO和NaSO，混淆溶液呈酸性，若使混淆溶液呈中性，即混淆溶液中＋c42424－＋＋2－)，故c(OH)，則滴加的NaOH溶液過度，依據(jù)電荷守恒能夠獲得c(Na)＋c(NH4)＝2c(SO4＋2－＋－＋，A項(xiàng)正確；混淆溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(Na)＞c(SO4)＞c(NH4)＞c(OH)＝c(H)－依據(jù)難溶物質(zhì)簡(jiǎn)單轉(zhuǎn)變?yōu)楦y溶物質(zhì)可知B項(xiàng)正確；將3的分子、分c（CHCOOH）·c－）（OH3母同時(shí)乘以c(H＋)：c（

－c（CH3COO）－＝CH3COOH）·c（OH）－＋c（CH3COO）·c（H）＋＝Ka（CH3COOH）a3wc（CH3COOH）·c）·c）（OH（HwK下均為定值，C項(xiàng)正確；在25℃下，混淆后溶液中＋)＝c(Cl－)＝0.005mol·L－1c(NH4，根32－1＋－－7－1，據(jù)物料守恒得c(NH·HO)＝(0.5a－0.005)mol·L，又c(H)＝c(OH)＝10mol·L－＋－7－9b32c（OH）·c（NH4）10×0.00510c（NH·HO）aa323．CO2溶于水生成碳酸。已知以下數(shù)據(jù)：弱電解質(zhì)HCO23電離常數(shù)a1＝4.30×10－7K(25℃)a2＝5.61×10－11K

，D項(xiàng)錯(cuò)誤。NH3·H2OKb＝1.77×10－5現(xiàn)有常溫下－1的(NH4)2CO3溶液。已知＋Kh＝Kw2－第一步1mol·LNH4的水解均衡常數(shù)K，CO3b水解的均衡常數(shù)Kh＝Kw。以下說法正確的選項(xiàng)是()Ka2A．由數(shù)據(jù)可判斷該溶液呈酸性B．c＋－2－)＞c(NH·HO)43332C．＋＋2－＋2c－＋2(H2CO3)(NH4)(NH3·H2O)＝2(CO3)(HCO3)ccccD．c＋＋)－－2－)433分析：選C。A.剖析表中數(shù)據(jù)聯(lián)合題給信息知碳酸根的水解程度大于銨根離子的水解程度，常溫下1mol·L－1的(NH4)2CO3溶液呈堿性，錯(cuò)誤；B.鹽類的水解是輕微的，則常溫－1＋2－－下1mol·L的(NH4)2CO溶液中：c(NH)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(NH·HO)，錯(cuò)誤；C.依據(jù)343332物料守恒判斷，正確；D.依據(jù)電荷守恒知＋＋2－－－433錯(cuò)誤。4．(2018·廊坊高三模擬)水的電離均衡曲線以下圖，以下說法不正確的選項(xiàng)是( )A．圖中四點(diǎn)Kw間的關(guān)系：A＝D＜C＜BB．若從A點(diǎn)到D點(diǎn)，可采納：溫度不變?cè)谒屑尤肷僭S酸C．若從A點(diǎn)到C點(diǎn)，可采納：溫度不變?cè)谒屑尤肷僭SNH4Cl固體D．若從A點(diǎn)到D點(diǎn)，可采納：溫度不變?cè)谒屑尤肷僭SNH4Cl固體分析：選C。Kw是溫度的函數(shù)，隨溫度高升而增大，A、D點(diǎn)溫度同樣，B點(diǎn)溫度高于C點(diǎn)溫度，A正確；從A點(diǎn)到D點(diǎn)，溫度不變，酸性加強(qiáng)，B、D正確；A、C點(diǎn)溫度不一樣，C錯(cuò)誤。5．某溫度下，難溶物FeR的水溶液中存在均衡FeR(s)Fe2＋(aq)＋R2－(aq)，其積淀溶解均衡曲線以下圖。以下說法正確的選項(xiàng)是( )A．能夠經(jīng)過升溫實(shí)現(xiàn)由a點(diǎn)變到c點(diǎn)B．b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp等于a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的KspC．d點(diǎn)可能有積淀生成D．該溫度下，Ksp＝4×10－18分析：選B。高升溫度，F(xiàn)e2＋和R2－的濃度同時(shí)增大，A項(xiàng)錯(cuò)誤；曲線上的點(diǎn)，均為均衡點(diǎn)，溫度不變，Ksp不變，B項(xiàng)正確；d點(diǎn)相對(duì)于均衡點(diǎn)a點(diǎn)，c(Fe2＋)同樣，d點(diǎn)c(R2－)小于sp－18，D項(xiàng)錯(cuò)誤。a點(diǎn)，沒有積淀生成，C項(xiàng)錯(cuò)誤；選a點(diǎn)或b點(diǎn)計(jì)算，K(FeR)＝2×106．(2018·株洲高三模擬)草酸即乙二酸，是一種有機(jī)二元酸，在工業(yè)上有重要的作用。草酸在100℃開始升華，157℃時(shí)大批升華，并開始分解。電離方程式電離常數(shù)HCO＋－K＝5.4×10－222424a1－＋2－Ka2＝5.4×10－5HC2O4H＋C2O4NH·HO＋－K＝1.8×10－5324b(1)(NH4)2C2O4溶液的pH________7(填“＞”“＜”或“＝”)。(2)用惰性電極電解飽和草酸溶液可制得乙醛酸(OHC—COOH)。陰極的電極反響式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。草酸鈉是一種重要的復(fù)原劑。合成草酸鈉的操作以下：Na2CO375%酒精過濾草酸――→――→――→草酸鈉晶體加熱75%酒精的作用是____________________________________________。②當(dāng)草酸與碳酸鈉的物質(zhì)的量按2∶1充分混淆后，溶液中pH＜7。請(qǐng)將該溶液中離子濃度按由大到小的次序擺列：____________________________________。(4)已知某溫度下CaC2O4的Ksp為2.5×10－9。將0.02mol·L－1澄清石灰水和0.01mol·L－1H2C2O4溶液等體積混淆，所得溶液中2－C2O4的物質(zhì)的量濃度為__________。－、NH·HO的電離常數(shù)大小為－＞224243222424NH·HO，故草酸銨溶液顯酸性。(2)陰極得電子發(fā)生復(fù)原反響：＋＋HOOC—COOH＋－2H2e32===HOOC—CHO＋HO。(3)①加入酒精是為了降低草酸鈉的溶解度，便于晶體析出。②兩者2反響后溶質(zhì)為草酸氫鈉，因?yàn)槿芤猴@酸性，因此－HC2O4的電離程度大于其水解程度，則離子濃度大小次序?yàn)椋?＞c2－－混淆