有機硅化合物作中間體的合成反應第一頁，共七十頁，2022年，8月28日（a)穩定α-碳負離子：硅原子與磷、硫原子相似，具有3d空軌道，可以與相鄰的α-碳負離子形成d-p共軛，使α-碳負離子穩定，可以發生多種反應：烴化、酰化、酯化、縮合反應。第二頁，共七十頁，2022年，8月28日類似于（b)穩定β-碳正離子第三頁，共七十頁，2022年，8月28日一、芳基硅烷作中間體制備：第四頁，共七十頁，2022年，8月28日硅基被取代的速度比氫快，E+取代原來的硅基，產物單一，適合于合成具有特殊位置的取代芳烴：第五頁，共七十頁，2022年，8月28日親核進攻C-Si斷裂第六頁，共七十頁，2022年，8月28日二、乙烯基硅烷作中間體1.Preparation:第七頁，共七十頁，2022年，8月28日2、親電取代反應區域專一第八頁，共七十頁，2022年，8月28日立體專一第九頁，共七十頁，2022年，8月28日F-C酰化反應構型保持第十頁，共七十頁，2022年，8月28日3、加成反應與有機金屬試劑加成第十一頁，共七十頁，2022年，8月28日-羰基取代乙烯基硅烷-羰基取代乙烯基硅烷第十二頁，共七十頁，2022年，8月28日4、氧化反應第十三頁，共七十頁，2022年，8月28日第十四頁，共七十頁，2022年，8月28日三、烯丙基硅烷作中間體1.制備對稱結構第十五頁，共七十頁，2022年，8月28日烯丙基金屬化合物不對稱第十六頁，共七十頁，2022年，8月28日第十七頁，共七十頁，2022年，8月28日2、質子解反應第十八頁，共七十頁，2022年，8月28日3、與雜原子親電試劑反應第十九頁，共七十頁，2022年，8月28日4、與碳原子親電試劑的反應第二十頁，共七十頁，2022年，8月28日第二十一頁，共七十頁，2022年，8月28日Lewis酸催化下，與醛、酮、縮（醛、酮）、亞胺的反應第二十二頁，共七十頁，2022年，8月28日Hosomi-Sakuraireaction80%Sakurai，H.;Hosomi,A.;Hayashi,J.Org.Syn.

1990,CollVolVII:443.第二十三頁，共七十頁，2022年，8月28日第二十四頁，共七十頁，2022年，8月28日第二十五頁，共七十頁，2022年，8月28日+TotalsynthesisofdeoxopinguisoneTiCl4/CH2Cl2-780C-120C5hB(quantitive)ABEtAlCl2/PhMe-780C--700C3hA:B(1:1)BF3.Et2O/THF-780C-r.t.24hNoreactionTBAF/THF4AMS-780C-00C.1hA99%M.Tori,*C.Makino,K.Hisazumi,M.SonoandK.NakashimaTetrahedron:Asymmetry

12(2001)301–307第二十六頁，共七十頁，2022年，8月28日四、α-金屬化硅烷作中間體1、制備第二十七頁，共七十頁，2022年，8月28日2、縮合反應Peterson反應第二十八頁，共七十頁，2022年，8月28日但與Wittig反應相比，硅試劑的反應幾乎生成等量的Z-型和E-型烯烴的混合物。改良方法：第二十九頁，共七十頁，2022年，8月28日3、烴化反應第三十頁，共七十頁，2022年，8月28日五、烯醇硅醚作中間體1、烯醇硅醚的制備TBAF/Me3SiCH2COOEt/1,4-dioxane18:82LDA/Me3SiCl/DME99:1HN(SiMe3)2/Me3SiI10:90易分離提純，制得純的區域穩定的烯醇硅醚第三十一頁，共七十頁，2022年，8月28日脂肪酮可以立體選擇地形成Z-型或E-型烯醇硅醚第三十二頁，共七十頁，2022年，8月28日由羧酸（酯）制得烯酮的硅基縮酮：第三十三頁，共七十頁，2022年，8月28日由α、β-不飽和羰基化合物制備還原硅化硅氫化烴化硅化第三十四頁，共七十頁，2022年，8月28日第三十五頁，共七十頁，2022年，8月28日2、區域穩定的烯醇負離子的形成分離提純第三十六頁，共七十頁，2022年，8月28日第三十七頁，共七十頁，2022年，8月28日3、烴化反應第三十八頁，共七十頁，2022年，8月28日第三十九頁，共七十頁，2022年，8月28日第四十頁，共七十頁，2022年，8月28日第四十一頁，共七十頁，2022年，8月28日Iwama,T.;etalOrg.Lett.1999,1,673.第四十二頁，共七十頁，2022年，8月28日4、縮合反應TiCl4催化下與醛酮縮合，具有良好的區域選擇性和立體選擇性第四十三頁，共七十頁，2022年，8月28日TheMukaiyamareactionMukaiyama,T.;Narasaka,K.;Banno,K.JACS,1974,96,7503.第四十四頁，共七十頁，2022年，8月28日昆蟲警戒信息素（+）——manicone第四十五頁，共七十頁，2022年，8月28日可用于此反應的催化劑：LiClO4，BF3.Et2O，TMSOTf，SnCl4，BiCl3-xMIn，Yb(OTf)3，Ln(OTf)3，F-，Kobayashi,S.;Hachiya,I.JOC,1994,59,3590.Kobayashi,S.Chem.Lett.1991,2087.Kobayashi,S.;Nagayama.S.;Busujima,T.JACS,1998,120,8287.水相反應第四十六頁，共七十頁，2022年，8月28日第四十七頁，共七十頁，2022年，8月28日VitaminA的合成第四十八頁，共七十頁，2022年，8月28日Carbonyl-EneReactionEneReaction第四十九頁，共七十頁，2022年，8月28日Mannich-typeReation第五十頁，共七十頁，2022年，8月28日NewTypesofSilylEnolateCyclicSilylEnolatesofAmidesEnoxysilacyclobutanes第五十一頁，共七十頁，2022年，8月28日DimethyltrifloxysiylEnolatesKobayashi,S.;Nishio,K.JOC,1993,58,988.TrichlorsilylEnolatesDenmark,S.E.;etal.JACS,1996,118,7404.第五十二頁，共七十頁，2022年，8月28日Polymer-supportedSilylEnolatesKobayashi,S.;Wakabayashi,T.;Yasuda,M.JOC,1998,63,4868.第五十三頁，共七十頁，2022年，8月28日5、Michael反應Miyashita,M.;etalJACS1984,106,2149.第五十四頁，共七十頁，2022年，8月28日6、酰化反應第五十五頁，共七十頁，2022年，8月28日7、氧化反應1）、硼氫化-氧化反應：第五十六頁，共七十頁，2022年，8月28日2）、臭氧化反應第五十七頁，共七十頁，2022年，8月28日3）、過氧化反應第五十八頁，共七十頁，2022年，8月28日4)去硅氫化反應烯醇硅醚被三苯甲基碳正離子氧化，合成α、β不飽和羰基化合物第五十九頁，共七十頁，2022年，8月28日8、Ireland-ClaisenRearrangement第六十頁，共七十頁，2022年，8月28日六、鹵代硅烷及其類似物作中間體Me3SiBrMe3SiIMe3SiCNMe3SiN31、烷氧鍵的裂解反應活性次序：Me3SiI>Me3SiBr>Me3SiCl第六十一頁，共七十頁，2022年，8月28日第六十二頁，共七十頁，2022年，8月28日第六十三頁，共七十頁