環境監測實驗室基礎培訓教案貴州省環境監測中心站

吳紅

2013年06月

1培訓內容環境監測分析實驗基本要求環境監測分析操作基本技術環境監測質量保證概述環境監測數據處理及原始數據的記錄2一、環境監測分析實驗基本要求實驗室環境1實驗用水2化學試劑3氣體鋼瓶及其使用4環境標準物質5實驗室安全631、實驗室環境1實驗樓的選址和朝向：遠離交通干線、和產生廢氣和煙塵的工廠；遠離人口稠密的居民區；主樓宜南北向，使實驗室避免陽光直射防止陽光對儀器和試劑產生不良影響及妨礙實驗人員操作和觀察2實驗樓建筑結構和實驗室設置：考慮安全、操作方便和避免交叉污染等因素3實驗室室內布設要求：一般化學分析室和前處理室；大型精密儀器室；天平室4其他要求：溫度、濕度和清潔度有特殊要求的實驗室；分析項目安排避免交叉污染；保持實驗室內的清潔等5廢水、廢氣和廢物的處置：酸霧處置前應進行堿液吸收或噴淋吸收裝置；酸堿廢水應中和后排入下水道；劇毒和致癌物質應作無害化處理或委托有資質單位處理42、實驗用水實驗用水的要求實驗用水的制備：蒸餾法、離子交換法、電滲析法、組合法以及特殊要求的實驗用水制備實驗用水的質量要求：分為三級實驗用水的貯存：52、實驗用水實驗用水的要求：

通常指用于器皿的最后沖洗，樣品的稀釋和試劑配制，一般指蒸餾水或純水（去離子水）。由于制備不同，其質量會有很大差異，從而影響分析結果的準確性。不同的分析目的，對水的質量有不同的要求，必須十分注意。在樣品分析時，常常需同時做兩份以純水代替樣品的空白試驗，以估計分析過程中環境因素、試劑和所用的器皿等對樣品測定的影響。因此，往往通過將所獲得的空白試驗值從樣品測定結果中扣除，做必要的校正。當實驗用水純度不高而含雜質時，一方面增加了空白值，使樣品的分析結果偏低；另一方面，由于分析方法的檢出限常以空白值的標準偏差統計處理后確定，空白值離散度大，則標準偏差值增大，從而使檢出限偏高。因此，要求實驗用水中不含雜質，或所含雜質與樣品中濃度相比較必須是可以忽略不計的。綜上所述，保證實驗用水的質量是提高分析結果準確性的重要因素之一。62、實驗用水實驗用水的質量要求必須滿足《分析實驗室用水規格和試驗方法》GB6682-1992要求級別：一級水。用于由嚴格要求的分析實驗，如HPLC。可通過二級水經過石英蒸餾器或離子交換處理后，經0.2um微孔濾膜過濾制取，不可儲存二級水。用于無機痕量分析，如原子吸收、原子熒光、ICP等。二級水可用多次蒸餾或離子交換等方法制取三級水。用于一般化學分析實驗，但是不包括COD、BOD等的測定。三級水可用蒸餾或離子交換等方法制取72、實驗用水實驗用水的要求：項目一級二級三級pH(25℃)5.0~7.5電導率(25℃)mS/m≤0.01≤0.10≤0.50可氧化物（以O計）mg/L≤0.08≤0.4吸光度（254nm，1cm光程）≤0.001≤0.01蒸發殘渣（105±2℃）mg/L≤1.0≤2.0可溶性硅（以SiO2計）mg/L≤0.01≤0.0282、實驗用水特殊要求的實驗用水制備

無氨水：陽離子交換樹脂柱制得去離子水；加硫酸至pH＜2后經蒸餾的餾出液無酚水：加氫氧化鈉至pH＞11后經蒸餾的餾出液無氧或無二氧化碳水：用純氮通入水中吹氣以去除氧或無二氧化碳制得無金屬離子：亞沸蒸餾器制備不含有機物水：堿性高錳酸鉀蒸餾，蒸餾過程中保持紅紫色不褪92、實驗用水實驗用水的貯存貯存儀器應注意防止溶出物質可能的污染。玻璃容器可出現鉀、鈉等離子的溶出物，聚乙烯容器會有微量有機物溶出，乳膠管會有微量酚類化合物。容器應不定期充分洗凈后使用，實驗用水最好現制現用，不宜久貯。新容器在使用前需用HCl(20%)侵泡2~3天后反復沖洗，并裝滿水侵泡6小時以上。儲存：各級用水均用密閉的專用聚乙烯容器，三級水也可使用密閉的專用的玻璃容器103、化學試劑試劑的質量規格級別名稱符號標簽顏色應用范圍一級優級純或保證試劑GR綠精密分析研究二級分析純或分析試劑AR紅精密定性、定量分析三級化學純CP藍一般分析和教學四級實驗試劑LR黃或其他顏色一般化學制備除此,根據不同要求,還有其他規格:高純試劑.基準試劑.PH基準試劑.色譜純試劑等113、化學試劑試劑的選用試劑的保管試劑及標準溶液的配制和使用試液的保存

123、化學試劑試劑的選用原則純度與工作要求的關系。應根據不同的要求選用不同等級的試劑。進行同一實驗所用的各種試劑的純度要匹配（包括水和器皿的潔凈程度要匹配）使用不穩定試劑時，應注意試劑的生產時間和批號、包裝質量等，保存時間過長的試劑有時只能降級使用或廢棄。133、化學試劑強調

劇毒化學試劑應有專柜儲藏并加鎖，按規定領用，并有相應的領用記錄。存放試劑應有專門的處所（儲藏室），宜陰涼、干燥、避光，通風良好，防鼠，遠離火種及熱源。試劑應有專人負責管理。儲藏試劑的儲藏室應定期清潔整理。室內應排列有序地放置堅固結實的試劑架和試劑櫥，隔板應刷以耐腐蝕油漆。根據不同的理化性狀，分類存放。儲藏室應有一定的安全防護措施，如滅火器、儲藏箱、儲水桶等，以備急需。試劑的保管143、化學試劑根據分析準確度要求，選用合適的級別。稀釋用的溶劑（水或有機試劑）的級別應與試劑級別相匹配。適量配制，儲存時間不宜過長。普通試劑多為百分濃度，因此可用扭力托盤天平稱量，并用量筒定容，而標準溶液的配制則需以感量為0.1mg的天平稱量，并用容量瓶定容。注意選擇合適的儲存容器，避免容器對試液的影響（容器的吸附及溶出作用）。試劑及標準溶液的配制和使用153、化學試劑標準溶液的配制和使用直接法：用基準試劑或優級純試劑，按一定要求在烘箱烘一定時間，在感量為0.1mg的天平稱量后，用容量瓶定容。間接法：用基準試劑或已知濃度的標準溶液標定其濃度，必要時稀釋調整到所需濃度。保存：標準溶液一般保存濃度高的儲備液，使用時再稀釋調整至所需濃度，使用液不宜長期保存，一次使用為宜。163、化學試劑試液的保存：諸多因素可影響試液的保存試劑本身的理化性質。某些試液本身不穩定，但加入保存劑后，穩定性大有改善標準溶液濃度的影響。配制用水的純度的影響。保存溫度與使用頻次的影響。配制方法的正確與否，亦是一個因素。根據計量論證的相關規定，試劑應存放于試劑瓶內，但標準溶液無論是儲備液還是使用液及標準系列，以配制時使用的容量瓶存放為宜，時間不亦過長。試劑標簽，應包括試劑名稱、濃度、介質及配制人和配制時間。173、化學試劑物質的量濃度（摩爾濃度）：單位體積（立方米或升）內物質的量（以摩爾計），單位是摩爾/米或摩爾/升。質量分數濃度（重量百分比濃度）：單位是%（W/W）體積分數濃度（體積百分比濃度）：單位是%（V/V）體積比濃度：由A體積的試劑與B體積的稀釋劑混合而成。以A+B的形式表示濃度的表示方法184、氣體鋼瓶及其使用氣體類別瓶身顏色標字顏色字樣腰帶顏色氮氣黑黃氮（N2）棕氧氣天藍黑氧（O2）氫氣深綠紅氫（H2）紅壓縮空氣黑白壓縮空氣乙炔白紅乙炔（C2H2）綠純氬氣綠綠純氬氣194、氣體鋼瓶及其使用鋼瓶使用注意事項鋼瓶必須定期送有關部門檢驗，檢驗合格的才能充氣。搬運鋼瓶時，要帶好鋼瓶帽和上下兩個橡皮膠圈，輕拿輕放，不可在地上滾動、摔倒或激烈震蕩，以防發生爆炸。鋼瓶應存放在陰涼、干燥及遠離熱源的地方，通風良好，避免明火和陽光暴曬。使用鋼瓶，除二氧化氮、氨氣外，一般要用減壓閥。絕不可將油及脂或其他易燃物、有機物沾在氧氣鋼瓶上，也不能用棉及麻等物堵漏，以防燃燒引起爆炸。要注意保護好鋼瓶閥門。儲存可燃性氣體的鋼瓶要有防回火裝置。不得將鋼瓶內的氣體全部用完，一定要保留0.05MPa以上的殘余壓力（減壓閥表壓）。一旦發生閥門漏氣，應立即將鋼瓶移至外面，以防在室內發生事故。20標準物質和質控樣品的應用環境標準物質的應用標準物質是指一種或多種足夠均勻并很好地確定其特性量值的材料或物質，常用作校準測量儀器、評價測量方法、測定材料量值的測量標準，也作為實驗室和分析人員的分析考核標準。質控樣品也就是標準樣品主要用于實驗室內部及協同﹙或所屬﹚實驗室之間的質量控制。由標準所或監測站質量管理部門的獨立的實驗室進行制備，并通過能力驗證后所得。在進行質控樣品考核分析時，對操作過程必須嚴格控制，除特殊情況外，必須分析六份以上的平行樣。21

5、環境標準物質的應用

標準物質制備的復雜性---制備、樣品定值、均勻性檢驗和穩定性檢驗應用中應注意的問題：---以標準物質測試結果比對實際樣品時，要考慮兩者之間的差異性；---購買標準物質時，應清楚了解保存條件、使用有效期限、以及其量值特點、化學組成、最小取樣量和標準值的測定條件等；---必須在測量系統穩定、測試條件可控的狀態下，才可使用標準物質；---根據工作本身對準確度的要求，選用不同級別的標準物質；---質控樣品主要用于實驗室內部及協同（或所屬）實驗室之間的質量控制22

6、實驗室安全

（1）防火與防爆——實驗室常用的易燃易爆物——安全防護措施——實驗室滅火（2）防中毒——化學毒物——腐蝕性化學毒物（3）安全用電——電氣設備安全技術的基本要求——觸電的預防與救護23

6、實驗室安全

（4）常用外傷藥物、器械及敷料——常用外傷藥物——常用器械和敷料（5）實驗室意外事故的處理——化學燒傷——燙傷——割傷——吸入刺激性氣體或有毒氣體——誤食毒物24二、環境監測分析操作基本技術1、實驗室各種器皿的選用和洗滌2、容量分析操作技術251、實驗室各種器皿的選用和洗滌器皿的選用

玻璃器皿、瓷質器皿、石英器皿、鉑制器皿鎳器皿、聚四氟乙烯類器皿261、實驗室各種器皿的選用和洗滌玻璃器皿分類：按材質和用途不同，通常有硬質玻璃、軟質玻璃、中性玻璃和其他專用玻璃。使用玻璃器皿的注意事項：玻璃存在著吸附和溶出的性能。堿性溶液可浸蝕器壁，因此堿性溶液不宜久儲或在高溫下較長時間進行煮沸。具玻璃塞的玻璃瓶不能儲存堿性溶液，否則可能因化學反應或發生咬合而無法開啟。玻璃器皿不宜承受劇烈的溫度變化和加熱不均勻現象。不能將玻璃器皿置于馬弗爐中進行加熱、灼燒。玻璃器皿不能用于儲放氫氟酸，亦不能作為堿的熔融之用。薄壁器皿不得用于儲藏濃酸。271、實驗室各種器皿的選用和洗滌瓷質器皿瓷質器皿的耐化學腐蝕性能較玻璃為強，亦較堅固，具有較小的膨脹系數，能耐高溫灼燒，至1200℃亦不改變質量。使用時應注意避免高溫的驟然變化和加熱不均勻現象，以防破裂。蒸發皿僅用于液體的蒸發，不宜供灼燒，灼燒應使用瓷坩堝，通常溫度不宜超過900℃.281、實驗室各種器皿的選用和洗滌石英器皿石英具有極強的抗化學腐蝕能力，其膨脹系數極小，因此，即使燒到赤熱的程度，投到冷水中也不會破裂，加熱到1200℃也不會融化。使用時應注意石英比玻璃還脆，更易損壞。另外，石英價格高出玻璃許多，應謹慎選用。291、實驗室各種器皿的選用和洗滌鉑制器皿鉑坩堝主要用于碳酸鈉或碳酸鉀的熔融及氫氟酸的處理。操作要點：鉑器皿質軟，使用時不應使其變形或用較硬的器具摩擦邊壁，以防損傷。不應與其他金屬接觸。王水或游離鹵素等氧化劑對鉑有侵蝕作用，熱的氧化劑也有類似作用，故都應避免與鉑器皿接觸。硫、磷、砷、銻、錫、鉛、汞等都能與鉑發生反應，生存脆性物質，故此類物質不能在鉑質器皿中進行處理。碳是對鉑極為有害的物質，故進行各種有機物或濾紙等的灼燒時，需先在較低的溫度下，使之灰化或先采取措施除去。長久使用后，鉑器皿常有“重結晶”現象而失去光澤或損壞，可用滑石粉擦拭。嚴重污染時，可置硫酸氫鉀于坩堝中，加熱700℃，使熔融，即可去斑點。當變形嚴重或損壞而無法使用，可送有關單位重新復制。使用前后均由保管人和使用人共同稱重和簽字。301、實驗室各種器皿的選用和洗滌鎳器皿

鎳在空氣中加熱易被氧化，所以鎳坩堝不能作為沉淀的灼燒和最后稱量用，僅能做一般的熔融處理，其優點是對堿性物質的抗腐蝕能力極強，并耐高溫，故廣泛用于過氧化鈉或氫氧化鈉的熔融，是目前測定土壤和農作物中氟化物的最佳器皿。311、實驗室各種器皿的選用和洗滌聚四氟乙烯類器皿

常用的材質有聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯等。這類材質具有絕緣、能耐受撞擊和耐堿腐蝕等優點，常被用來儲存堿液、氫氟酸等試劑以及作為某些項目測定時采集水樣用的容器。321、實驗室各種器皿的選用和洗滌器皿的洗滌＊一般洗滌方法＊鉻酸洗液洗滌法＊酸類洗滌法＊堿類洗滌法＊有機溶劑洗滌法＊水蒸氣洗滌法331、實驗室各種器皿的選用和洗滌儀器的干燥控干：倒置滴水架上晾干烘干：110~120℃烘箱烤1小時。注意：量器不能烘干。吹干：急待使用可用電吹風吹干。玻璃儀器的存放移液管可置于有蓋的搪瓷盤中，墊以清潔的濾紙。滴定管可倒置于滴定架上，加罩防塵。比色皿應放在專用盒內。比色管可倒置于比色管架上。有磨口塞的要襯紙加塞保存。凡有配套塞、蓋的玻璃儀器必須保持原裝配套，不得拆散使用和存放。34二、環境監測分析操作基本技術分析實驗從分析任務分類：化學分析定性分析（含何種元素，何種官能團）定量分析（含量）結構分析（形態分析，立體結構，結構與活性）35

1、電化學分析2、光化學分析3、色譜分析4、波譜分析1、重量分析2、容量分析（各種滴定分析）二、環境監測分析操作基本技術化學分析儀器分析按分析方法分類：362、容量分析操作技術2.1玻璃量器常用術語

（1）量出式量器與量入式量器。（2）等待時間。（3）流出時間。（4）容量允差。（5）量器的等級和公差

對玻璃量器的流出時間及容量允差參照標準JJG-2006常用玻璃量器的檢定規程中有詳細的規定。372、吸量、定容和滴定操作2.1玻璃量器常用術語

382、吸量、定容和滴定操作2.2量器的校準

實驗室內對玻璃量器進行容量檢定時通常使用衡量法。

校準方法：校準容量時，先對量器的某一容量標線內所容納或放出的水進行稱量，在查出該溫度下水的密度將質量換算為體積。Vt=Wt/dt

392、吸量、定容和滴定操作

量器的準確度等級和技術要求量器中滴定管、吸管和容量瓶分為A級、B級，量筒、量杯不分級。不同種類、不同等級和不同容量的量器，其流出時間、等待時間和容量允差不同。量器作容量檢定時，對等待時間有不同要求。如滴定管，充水至最高標線以上約幾毫米處，慢慢調至零位，完全開啟活塞，當液面降至距被檢分度線上約5mm處時，等待30s；對于無規定等待時間的完全流出式的分度吸管，液體自由流下，至確定彎月面已到流液口靜置后，將吸管脫離接受容器；對于吹出式吸管，當水流至口端不流時，隨即將口端殘留液吹出；而單標線吸管，當水自最高標線排至流液口后，約等3s后移開，這一檢定方法亦應作為量取液體時的操作要求。402、吸量、定容和滴定操作2.2量器的校準2.2.1滴定管的校準

（1）活塞密合性檢查（2）液面觀察（3）校準操作

2.2.2移液管的校準2.2.3量瓶的校準412、吸量、定容和滴定操作2.3滴定管及滴定操作

2.3.1分類

★滴定管按功能分：——酸式滴定管——堿式滴定管——自動滴定管

★按容積分：50ml；25ml；10ml;2ml。422、吸量、定容和滴定操作2.3滴定管及滴定操作

2.3.2滴定操作（1）滴定前的準備：（2）滴定：

★持滴定管的姿勢：★滴定操作：★讀數時：（3）滴定后的處理：

432、吸量、定容和滴定操作2.4吸量及吸量操作

★當要準確定量移取液體時，通常使用單標線吸管或分度吸管。

★選用時應綜合考慮吸量的準確度要求和工作效率。442、吸量、定容和滴定操作2.4吸量及吸量操作

吸量操作的主要步驟：（1）移取前，潤洗（2）移取時，掌握管尖插入液面的深度（3）定容時，視線位置，吸管垂直（4）轉移時，掌握吸管與受器的位置（5）待液體排完后，等待約3s后，移出吸管。（6）吸管使用結束后，及時沖洗（7）吸管的日常保存452、吸量、定容和滴定操作2.4容量瓶及其使用

★容量瓶通常用來將準確稱量的物質溶于溶劑使之配制成一定體積的溶液，或將濃溶液稀釋成一定體積的稀溶液。配制溶液時★定容時注意事項：定容時搖勻時★作為定容量器，不宜長期存放溶液。★熱溶液需冷卻至室溫后，才能稀釋并調定液面。★容量瓶如長期不用，需用紙片夾在口塞之間，以免口塞粘住。462、吸量、定容和滴定操作2.5量器使用注意事項

★量器內壁的潔凈程度，直接影響到量器的容積。★量器在清洗后應在常溫下控干，不宜加溫烘烤干燥。★潔凈干燥的量器在放置一段時間后，有時亦會出現掛水珠現象，使用時應加以注意。★滴定管的活塞和容量瓶的塞子的密合程度直接影響量器的容量，必須在使用前仔細檢查，注意配套使用。★量器選用恰當，可以減少量器本身帶來的誤差。★使用自動定零位滴定管應注意，自動定零位滴定管的零位誤差已包括在容量允差之內，即使液面未停在零刻度線上，亦不必將液面調到零位。47二、環境監測分析操作基本技術樣品分析操作基本技術萃取、蒸餾、消解、加熱、蒸發、干燥、灼燒、過濾、結晶、離子交換、粉碎、研磨和過篩、冷卻、層析分離、沉淀、離心分離等48COD、BOD5和DO的測定技術COD、BOD5和DO的關系COD、BOD5和DO通常稱為“三氧”，三者之間有一定的相關關系：如果一個水樣的COD和BOD5較高，DO肯定很低；如果水樣BOD5高，COD肯定也高，DO肯定較低；如果水樣的COD很高，DO肯定很低，但BOD5難以判斷，因為可被重鉻酸鉀或高錳酸鉀氧化的污染物不一定100%可生化降解。49COD、BOD和DO的測定技術BOD的測定技術BOD5也叫五日生化耗氧量。測定BOD5的經典方法是稀釋接種法，稀釋倍數的確定是該方法的關鍵技術。經過實驗證明稀釋倍數越高，BOD5結果往往偏高。原因主要是水體一經稀釋，其生態就發生改變，稀釋倍數越高，水體中溶解氧就高，水體中生態結構改變就越大，微生物生存繁殖空間也就越大，BOD5偏離真值越大。下面幾種措施可使測定結果更接近水樣BOD5值：一般情況下未受嚴重污染的地表水樣，可不用稀釋直接測定BOD5。當現場測定水樣＜4mg/L時，應將水樣稀釋后測定；但富營養化的湖泊和水庫水雖然DO＞4mg/L，這不能代表水質的真實情況，也應稀釋后測定。稀釋倍數應盡可能減小，如0.5倍、1.0倍、2.0倍等，只有當水樣渾濁或有異味、污染較重的水樣才使用2.0以上的稀釋倍數。使用微生物傳感器測定法。50COD、BOD5和DO的測定技術COD測定技術用GB11914-89回流2h的標準方法測定CODcr時，按照標準規定加入硫酸，因為硫酸的濃度影響水樣的回流溫度，標準溫度是145~148℃。加入硫酸的方法很重要，必須從冷凝管上方緩緩加入；冷卻水的溫度也很重要，用手觸摸時不能有溫感，如果前面兩個條件達不到，水樣中VOC會揮發掉，使測定結果偏低。水樣回流消解完后，應在冷凝管下自然冷卻到室溫，加純水時也應從冷凝管上方緩緩加入，以便將附著在管壁內的VOC沖到試液中。CODcr測定誤差的主要來源是水樣中SS的影響。因此污水必須測定含懸浮物與原始水樣。COD和BOD的實驗用水應該是在潔凈的實驗室制備的新鮮蒸餾水，并用玻璃磨口瓶承接和盛裝。51環境監測質量保證概述質量保證目的：準確性、精密性、代表性、可比性和完整性準確性：測量結果與客觀環境的接近程度。精密性：測量結果具有良好的平行性、重復性和再現性。代表性：在代表性的時間、地點，根據確定的目的獲得的典型環境數據的特性。可比性：采樣、監測全過程可比，國際間、行業間、實驗室間數據可比完整性：指按預期的計劃取得的系統的、周期性的或連續的環境數據的特性。52質量保證內容：包括采樣、運輸、貯存、樣品預處理、實驗室供應，儀器設備、器皿的選擇和校準，試劑、溶劑和基準物質的選用，統一測量方法，質量控制程序，數據的記錄和整理，各類人員的要求和技術培訓，實驗室的清潔度和安全以及編寫有關的文件、指南和手冊等。53質量保證系統質量傳遞子系統質量控制子系統質量保證措施子系統室間性能研究準確性精密性代表性可比性統一分析條件統一分析方法分析考核樣品評定實驗室誤差完整性采樣預處理稱樣消化或提取定容測定數據審核檢驗分析方法校正標準曲線加標回收試驗分析標準物質平行測定重復測定質控樣測密碼樣、外檢室外采樣室內采樣54環境監測質量控制環境監測質量控制是環境監測質量保證的一部分實驗室內質量控制：實驗室內部對分析質量進行控制的過程。包括空白試驗、校準曲線核查、儀器設備的定期標定、平行樣分析、加標樣分析、密碼樣品分析、編制質量控制圖實驗室間質量控制：由外部有工作經驗和技術水平的第三方或技術組織(如實驗室認證管理機構、上級監測機構)，通過發放考核樣品等方式，對各實驗室報出合格分析結果的綜合能力、數據的可比性和系統誤差作出評價的55質量保證系統控制要點56

三、環境監測數據的誤差檢驗和數據處理

1、誤差的種類、性質、產生的原因及減免2、有效數字和數值計算3、原始數據記錄的填寫571、誤差的種類、性質、產生的原因及減免誤差系統誤差偶然誤差過失誤差581、誤差的種類、性質、產生的原因及減免1.1系統誤差

是指在一定條件下，由于某些固定的原因所引起的誤差。又稱為可測誤差。(1)特點

a.對分析結果的影響比較恒定；b.在同一條件下，重復測定，重復出現；c.影響準確度，不影響精密度；d.可以消除。

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1.1系統誤差(2)產生的原因

a.方法誤差——選擇的方法不夠完善例：重量分析中沉淀的溶解損失；滴定分析中指示劑選擇不當b.儀器誤差——儀器本身的缺陷例：天平兩臂不等，砝碼未校正；滴定管，容量瓶未校正。c.試劑誤差——所用試劑有雜質例：蒸餾水不合格；試劑純度不夠(含待測組份或干擾離子)。d.主觀誤差——操作人員主觀因素造成例：對指示劑顏色辨別偏深或偏淺；滴定管讀數不準。e.環境誤差——由測量時環境因素的顯著改變例：室溫的明顯變化

1、誤差的種類、性質、產生的原因及減免601.2偶然誤差是由于偶然的因素所造成的誤差，又稱不可測誤差。(1)特點

a.不恒定b.難以校正c.服從正態分布(統計規律)(2)產生的原因a.偶然因素b.滴定管讀數1、誤差的種類、性質、產生的原因及減免611.3過失誤差

也是指粗差。是由于實驗人員的粗心、不遵守操作規程引起的操作上的錯誤。例如，器皿洗滌不干凈、加錯試劑、砝碼看錯、滴定管刻度讀錯、溶液的濺失以及記錄和計算錯誤等。這些過失會使分析結果嚴重的不精確也不準確。過失誤差一經發現必須及時糾正。1、誤差的種類、性質、產生的原因及減免621.4誤差的減免（1）系統誤差的減免(1)方法誤差——采用標準方法,對比實驗(2)儀器誤差——校正儀器(3)試劑誤差——作空白實驗（4）主觀誤差——加強實驗人員的基本工訓練（2）偶然誤差的減免——增加平行測定的次數（3）過失誤差的減免——嚴格遵守操作規程，改進和提高分析人員的業務素質和工作責任感，不斷提高其理論和技術水平。1、誤差的種類、性質、產生的原因及減免632.3、準確度和精密度的關系

精密度是保證準確度的先決條件；精密度高不一定準確度高；兩者的差別主要是由于系統誤差的存在。

2、準確度和精密度644.1有效數字1．實驗過程中常遇到的兩類數字（1）數目：如測定次數；倍數；系數；分數（2）測量值或計算值。數據的位數與測定準確度有關。記錄的數字不僅表示數量的大小，而且要正確地反映測量的精確程度。結果絕對偏差相對偏差有效數字位數0.51800±0.00001±0.002%50.5180±0.0001±0.02%40.518±0.001±0.2%34、有效數字和數值計算654.1有效數字2、有效數字的位數

（1）數據中零的作用：數字零在數據中具有雙重作用：a、作普通數字用，如0.51804位有效數字5.180X10－1b、作定位用：如0.05183位有效數字5.18X10－2（2）含有對數的有效數字位數的確定，取決于小數部分數字的位數。（3）百分數或千分數的有效數字的位數，取決于小數部分數字的位數。(4)對于計算公式中所含的自然數，如測定次數、化學反應計量系數等，均不是測量所得，可視為有足夠多的有效數字。（5）在進行單位換算時，有效數字的位數不能改變。（6）表示誤差時，一般只需取一位有效數字，最多取兩位。4、有效數字和數值計算664.2數值修約規則1、確定修約位數的表達方式

（1）指定數位（2）指定將數值修約成n位有效位數2、進舍規則修約順口溜：

四要舍，六要入五后有數則進一五后無數看前方：前為奇數須進一，前為偶數要舍去不論舍棄多少位，必須一次修約完

示例：4.813~4.814.817~4.824.8151~4.824.81503~4.824.835~4.844.805~4.804.8546~4.854、有效數字和數值計算674.2記數規則（1）記錄測量數據時，只保留一位不確定數字。當用合格的計量器具稱量物質或量取溶液時，有效數字可以記錄到其最小分支，最多保留一位不確定數字。例：分析天平（萬分之一）取4位有效數字（2）表示精密度通常只取一位有效數字，測定次數很多時，方可取兩位有效數字。（3）在數值計算中，當有效數字位數確定后，其余數字應按修約規則一律舍去。（4）在數值計算中，某些倍數、分數，不連續物理量的數目，以及不經測量而完全根據理論計算或定義得到的數值，其有效數字的位數可視為無限。（5）測量結果的有效數字所能達到的數位不能低于方法檢出限的有效數字所能達到的數位。4、有效數字和數值計算684.3近似計算規則

對測量數值進行運算時，每個測量值的準確程度不一定完全相同，必須按有效數字的運算規則進行。1、加減法

結果的位數應以小數點后位數最少即絕對誤差最大的數據為準，將其他數據按數字修約規則修約多