ICS?FORMTEXT點擊此處添加ICS號FORMTEXT點擊此處添加中國標準文獻分類號FORMTEXT?????DB34DB34/TFORMTEXTXXXXX—20XX車用柴油快速篩查技術規范TechnicalspecificationforrapidscreeningofautomobiledieselfuelsFORMTEXT(點擊此處添加與國際標準一致性程度的標識)FORMDROPDOWN20XX-FORMTEXTXX-FORMTEXTXX發布20XX-FORMTEXTXX-FORMTEXTXX實施安徽省市場監督管理局???發布DB34/TXXXXX—20XX前??言本標準按照GB/T1.1-2020給出的規則起草。本標準由安徽省市場監督管理局提出。本標準起草單位：安徽省產品質量監督檢驗研究院、×××、×××、×××本標準主要起草人：×××、×××、×××本標準為首次發布。車用柴油快速篩查技術規范范圍本技術規范規定了車用柴油快速篩查閾值、取樣和快速篩查方法等內容。本技術規范僅適用于車用柴油的快速篩查。規范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T261閃點的測定賓斯基-馬丁閉口杯法GB/T386柴油十六烷值測定法GB/T510石油產品凝點測定法GB/T1884原油和液體石油產品密度實驗室測定法（密度計法）GB/T1885石油計量表GB/T4756石油液體手工取樣法GB/T23801中間餾分油中脂肪酸甲酯含量的測定紅外光譜法GB/T29858分子光譜多元校正定量分析通則GB19147車用柴油SH/T0604原油和石油產品密度測定法（U形振動管法）SH/T0606中間餾分烴類組成測定法（質譜法）SH/T0694中間餾分燃料十六烷指數計算法（四變量公式法）SH/T0689輕質烴及發動機燃料和其他油品的總硫含量測定法(紫外熒光法)SH/T0768閃點測定法（常閉式閉口杯法）SH/T0806中間餾分芳烴含量的測定示差折光檢測器高效液相色譜法NB/SH/T0248柴油和民用取暖油冷濾點測定法術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1閾值threshold又叫臨界值，是指一個效應能夠產生的最低值或最高值。3.2定標建立一組樣品的質量指標與樣品吸收光譜之間關系（模型）的過程。3.3標準方法standardmethod用來測定樣品質量指標的國家標準或行業標準試驗方法，其測定結果參與校正模型建立和驗證。3.4定標模型calibrationmodel利用化學計量學方法建立的樣品近紅外光譜與對應質量指標之間關系的數學模型。3.5定標集樣品calibrationsamples用來建立定標模型的一組樣品。3.6驗證集樣品validationsamples用來驗證定標模型分析精度的一組樣品。3.7預測值estimate用定標模型和吸收光譜來測定試樣質量值的結果。3.8定標模型驗證calibrationmodelvalidation通過驗證集樣品來檢驗定標模型預測結果與參考方法測定結果之間一致性的過程。3.9參考方法referencemethod用來測定樣品質量指標的國家標準或行業標準試驗方法，其測定結果參與定標模型建立與驗證。3.10多元校正multivariatecalibration用一個以上波長或頻率，建立一組樣品的質量指標與吸收光譜之間的關系（定標模型）的過程。在本標準中，多元校正是通過化學計量學軟件來實現。快速篩查閾值和快速檢測方法車用柴油快速篩查閾值見表1。表1車用柴油快速篩查閾值和快速檢測方法項目閾值檢驗方法5號0號-10號-20號-35號-50號-硫含量/(mg/kg)大于10附錄A多環芳烴含量（質量分數）/%大于7附錄A凝點/℃大于50-10-20-35-50附錄A冷濾點/℃大于84-5-14-29-44附錄A閃點（閉口）/℃小于605045SH/T0768或附錄A十六烷值小于514947附錄A十六烷指數小于464643附錄A密度(20℃)/(kg/m3)小于810；大于845小于790；大于840附錄A或SH/T0604取樣按照GB/T4756進行。快速篩查方法驗證為保障快速篩查方法的準確性，需由省級以上質檢中心進行快速篩查方法定期評估。快速篩查方法定期評估時間為每半年一次。快速篩查方法需與GB19147規定的方法標準進行對比試驗，滿足方法標準中再現性的要求。車輛電源、通風、消防等設施滿足檢驗要求，能夠保證檢測設備穩定性和檢測數據的準確性。8快速篩查結果處理和報告8.1快速篩查結果符合GB19147技術要求，則快速篩查結果合格，出具快速篩查報告單。8.2快速篩查結果在表1中閾值內，則快速篩查結果可疑。按GB/T4756抽取4L樣品作為檢驗和留樣用，按GB19147規定進行檢驗。附錄A（規范性附錄）車用柴油快速檢測方法近紅外光譜法A.1范圍本附錄規定了采用近紅外光譜法測定車用柴油多環芳烴含量、凝點、冷濾點、閉口閃點、十六烷值、十六烷指數、密度的方法。本附錄適用于車用柴油質量指標的快速檢測。A.2原理近紅外光譜法是利用含有氫基團（X—H，X為：C，O，N等）化學鍵的伸縮振動的倍頻或合頻，以透射或反射方式獲取在近紅外區的吸收光譜，通過主成分分析、偏最小二乘法等現代化學計量學方法，建立光譜與質量指標之間的線性或非線性關系（定標模型），從而實現利用光譜信息對待測樣品的多種質量指標的快速測定。A.3儀器與設備A.3.1.1傅立葉變換近紅外光譜儀：近紅外光譜的有效波數區間12500cm-1~4000cm-1，光譜分辨率優于2cm-1，波數準確度優于±0.03cm-1，波數重復性優于0.05cm-1，掃描速度優于5次/秒。光譜系統配備具有平面鏡電磁驅動干涉功能的動態準直干涉儀。A.3.1.2光柵式近紅外光譜儀：近紅外光譜的有效波長區間1000nm~1800nm,波長準確性優于±0.2nm,波長重復性優于0.01nm，掃描速度優于5次/秒，光譜系統配備TEC制冷控溫型銦鎵砷(InGaAs)檢測器。A.3.2化學計量學軟件：使用近紅外光譜儀配置的化學計量學軟件。至少含PLS（偏最小二乘法）多元校正算法，具有近紅外光譜數據的收集、存儲分析和計算功能，采用馬氏距離判斷樣品的異常性以保障定標模型預測的可靠性和特異性樣品的識別。A.4試劑A.4.1樣品池沖洗溶劑：石油醚（60℃～90℃），分析純。A.5定標模型的建立和驗證A.5.1儀器準備A.5.1.1儀器性能檢查每次測定試樣光譜之前，應按照儀器操作手冊檢查儀器性能，確保儀器正常運行。A.5.1.2儀器工作參數設置按照儀器操作手冊設定儀器參數。測定定標集樣品、驗證集樣品和待測試樣的光譜時，儀器參數應一致。A.5.2定標集樣品選擇A.5.2.1定標集樣品用于建立定標模型，應符合下列要求：a）定標集樣品的化學組成范圍應覆蓋使用該模型時預測試樣遇到的化學組成范圍；b）定標集樣品的質量指標范圍應覆蓋使用該模型預測試樣中遇到的質量指標范圍；c）定標集樣品應具有代表性，應覆蓋不同牌號、不同生產企業具有代表性的車用柴油，能夠覆蓋使用該模型預測樣品中遇到的樣品特性。d）定標集樣品質量指標均勻分布；e）定標集樣品數目足夠多，能統計確定光譜變量與待校正組分濃度與性質之間的關系。定標集樣品數目通常不少于6κ（κ為PLS的主因子數）；f）按照GB/T4756方法采集樣品，并置于低于5℃的環境中避光保存。A.5.2.2驗證集樣品用于驗證定標模型的性能，應符合下列要求：a）驗證集樣品的化學組成范圍應覆蓋使用該模型時預測試樣遇到的化學組成范圍；b）驗證集樣品的質量指標范圍應覆蓋使用該模型預測試樣中遇到的質量指標范圍；c）驗證集樣品應具有代表性，應覆蓋不同牌號、不同生產企業具有代表性的車用柴油，能夠覆蓋使用該模型預測樣品中遇到的樣品特性。d）驗證集樣品數目足夠多，能統計確定光譜變量與待校正組分濃度與性質之間的關系。e）按照GB/T4756方法采集樣品，并置于低于5℃的環境中避光保存。A.5.3基準數據測定按照表1規定的標準方法，測定定標樣品集的基準數據。表A.1車用柴油標準試驗方法項目標準方法硫含量SH/T0689多環芳烴含量SH/T0606、SH/T0806凝點GB/T510冷濾點NB/SH/T0248閃點（閉口）GB/T261十六烷值GB/T386十六烷指數SH/T0694密度GB/T1884、GB/T1885、SH/T0604A.5.4光譜采集以空氣為參比，采集背景光譜。樣品搖勻后，移取樣品置入樣品池中，樣品注入量滿足樣品池要求，并確保光度有效通過樣品池且無氣泡存在，測量樣品光譜。A.5.5基準數據測定按照輕質石油燃料產品標準規定的試驗方法，測定車用乙醇汽油（E10）定標集和驗證集樣品的各項質量指標。A.5.6定標模型建立利用化學計量學軟件，以偏最小二乘法（PLS）建立各項質量指標與光譜數據關系的定標模型，應符合GB/T29858要求。用定標集的統計偏差（SEC）評價定標模型的準確性，以SEC是否滿足基準標準的再現性進行評價,計算公式見式（1）。 (1)式中：—定標樣品集第i個樣品標準方法測定值；—定標樣品集第i個樣品的指標預測值；n—定標樣品數目。在定標模型建立過程中需要檢測并刪除界外點（異常值）。根據F/T分布，計算檢驗值，進行異常樣本的識別與篩除，異常值不得超過定標樣品集的10%。A.5.7定標模型驗證通過驗證集樣品的吸收光譜數據，利用定標集樣品所建立的校正模型，測定驗證集樣品的各項質量指標，并與基準數據進行比較，驗證定標模型的分析準確度。近紅外光譜法與標準方法的測定結果之差應滿足表2準確性要求。A.5.8定標模型維護定標模型應進行定期升級維護，根據待分析樣品變化情況及時更新定標模型樣品集，可將原來定標模型的驗證光譜用于更新定標模型驗證，建議每半年一次。A.6樣品測定A.6.1樣品分析前應在室溫23℃±5℃下恒定，為滿足快速檢測需求，樣品池部分應配置制冷、加熱恒溫裝置或快檢車內環境溫度符合要求。A.6.2測量待測樣品的近紅外光譜，利用相應的定標模型分析待測樣品的近紅外光譜，即可得出各質量指標的分析數據和置信度值。A.6.3每個樣品平行測定兩次，并計算平均值。A.7結果報告A.7.1樣品檢測結果置信度值不小于80%，則認為正常，報告測定結果。A.7.2樣品檢測結果置信度值小于80%，則認為可疑，必須按照表1規定的標準試驗方法進行測定。A.7.3檢測結果的報出值與其標準試驗方法一致。A.8重復性由同一操作者,在同一實驗室，使用同一臺儀器，對同一樣品連續測定的兩個試驗結果之差不應超過表2所列數值。A.9準確性近紅