定量分析基本操作第一頁，共八十頁，2022年，8月28日1分析化學化學分析儀器分析酸堿滴定配位滴定氧化還原滴定沉淀滴定電化學分析光化學分析色譜分析波譜分析重量分析滴定分析電導、電位、電解、庫侖極譜、伏安發射、吸收，熒光、光度氣相、液相、離子、超臨界、薄層、毛細管電泳紅外、核磁、質譜定性分析定量分析第二頁，共八十頁，2022年，8月28日

熟練掌握定量分析的基本操作技能、形成規范的操作習慣，有利于減少實驗誤差，提高實驗結果的準確性。第三頁，共八十頁，2022年，8月28日操作技能考核項目:1、實驗室操作2、現場監測操作第四頁，共八十頁，2022年，8月28日1、考核目的

通過實驗室操作的考核，考察參賽人員實際操作能力和掌握技能的規范性及熟練程度。2、考核范圍

實驗室分析基礎操作，具體項目分析方法操作。實驗室操作3、考核重點

樣品稱量、定容、移液、滴定及測定，具體分析項目操作規范的要點等。

第五頁，共八十頁，2022年，8月28日

自帶原始記錄報表進行現場填寫（競賽領導小組辦公室提供的統一格式）。實驗室操作4、考核項目

水質氯化物的測定（硝酸銀滴定法），要求在規定時間內完成分析方法全過程。5、物品配備

競賽領導小組辦公室提供：電子天平（0.1mg）、硝酸銀溶液和考核盲樣，其余實驗所需物品由各參賽隊自行配備。第六頁，共八十頁，2022年，8月28日基本內容一、天平的使用及稱量操作二、滴定分析基本操作（滴定管、容量瓶、移液管與吸量管的使用）三、滴定法（以水質氯化物的測定為例）

四、有效數字及運算規則第七頁，共八十頁，2022年，8月28日一、天平的使用及稱量操作

分析天平是定量分析操作中最主要最常用的儀器，常規的分析操作都要使用天平，天平的稱量誤差直接影響分析結果。因此，必須了解常見天平的結構，學會正確的稱量方法。第八頁，共八十頁，2022年，8月28日常見的天平常見的天平有以下三類：普通的托盤天平電光分析天平電子天平第九頁，共八十頁，2022年，8月28日普通的托盤天平稱量誤差較大，一般用于對質量精度要求不太高的場合。稱量采用杠桿平衡原理，使用前須先調零。10g以下質量使用游碼。砝碼不能用手拿，要用鑷子夾。第十頁，共八十頁，2022年，8月28日第十一頁，共八十頁，2022年，8月28日半自動電光天平是一種較精密的分析天平，稱量時可以準確至0.0001g。調節1g以上質量用砝碼，990~10mg用圈碼，尾數從光標處讀出。使用前須先檢查圈碼狀態，再預熱半小時。稱量必須小心，輕拿輕放。稱量時要關閉天平門，取樣、加減砝碼時必須關閉升降樞。第十二頁，共八十頁，2022年，8月28日第十三頁，共八十頁，2022年，8月28日電子天平電子天平是最新一代的天平，它是根據電磁力平衡原理，直接稱量，全量程不需要砝碼，放上被測物質后，在幾秒鐘內達到平衡，直接顯示讀數。特點:體積小、使用壽命長、性能穩定、操作簡便和靈敏度高。第十四頁，共八十頁，2022年，8月28日電子天平

此外，電子天平還具有自動校正、去皮、超載顯示、故障報警等功能。以及具有質量電信號輸出功能，且可與打印機、計算機聯用，進一步擴展其功能，如統計稱量的最大值、最小值、平均值和標準偏差等。由于電子天平具有機械天平無法比擬的優點，盡管其價格偏高，還是越來越廣泛的應用于各個領域，并逐步取代機械天平。第十五頁，共八十頁，2022年，8月28日電子天平的結構天平門稱量臺水平儀水平調節螺絲顯示屏功能鍵第十六頁，共八十頁，2022年，8月28日電子天平的功能鍵ON/OFF開啟/關閉TAR 去皮、清零CAL 校準INT 積分時間調整COU 點數功能ASD 靈敏度調整UNT 量制轉換PRT 輸出模式設定第十七頁，共八十頁，2022年，8月28日稱量操作稱量時，要根據不同的稱量對象和要求，選擇合適的天平和稱量方法。一般稱量使用普通托盤天平即可。對于質量精度要求高的樣品和基準物質應使用電光分析天平或電子天平來稱量。

第十八頁，共八十頁，2022年，8月28日稱量前的檢查取下天平罩，疊好，放于天平頂上。檢查天平盤內是否干凈，必要時予以清掃。檢查天平是否水平，若不水平，調節底座螺絲，使氣泡位于水平儀中心。檢查硅膠是否變色失效，若變為紅色應及時更換。第十九頁，共八十頁，2022年，8月28日電子天平的使用方法

調水平—預熱—開啟顯示屏、調零—稱量、數據記錄—關閉顯示屏1.調水平：使用前觀察天平水準儀氣泡是否在水準儀正中，如果不在正中間，用天平腳調整。(順高逆低)步驟：2.預熱：接通電源，預熱20~30min以獲得穩定的工作溫度。第二十頁，共八十頁，2022年，8月28日4.稱量:在LTD指示燈顯示為0.0000g時，打開天平側門，將被測物小心置于秤盤中央，關閉天平門，待數字不再變動后即得被測物的質量。打開天平門，取出被測物，關閉天平門。3.開啟顯示屏、調零:輕按ON鍵，LTD指示燈全亮，松開手，先顯示天平型號，稍后顯示為0.0000g（若不是按TAR鍵清零），開始使用。

A.直接稱量第二十一頁，共八十頁，2022年，8月28日B.去皮稱量

將容器置于秤盤上，關閉天平門，待天平穩定后按TAR鍵清零，LTD指示燈顯示重量為0.0000g，取出容器，改變容器中物質的量，將容器放回秤盤，不關閉天平門粗略讀數，看質量變動是否達到要求，若在所需范圍之內，關閉天平門，讀出質量改變的準確值。以質量增加為正，減少為負。5.關閉天平:第二十二頁，共八十頁，2022年，8月28日樣品稱量方法直接稱量法固定質量稱量法遞減稱量法第二十三頁，共八十頁，2022年，8月28日直接稱量法此法用于稱量物體的質量。如稱量小燒杯或金屬塊的質量等，在天平上直接稱出物體的質量。適用于潔凈干燥的器皿、金屬塊、整塊不易潮解或升華的固體樣品。注意：不得用手直接取放待稱物，可戴手套、墊紙條、用鑷子等。第二十四頁，共八十頁，2022年，8月28日直接稱量法的操作

先調水平，天平穩定后，按TAR鍵調零，顯示0.0000g，將待稱量物直接放在稱盤上，關閉側門，等到穩定指示符“。”消失，讀取稱量結果并記錄，記錄后打開左門，取出物品，關好天平門。

第二十五頁，共八十頁，2022年，8月28日固定質量稱量法又稱增量法，此法用于稱量某一固定質量的試劑或試樣。這種稱量操作的速度很慢，適用于稱量不易吸潮，在空氣中能穩定存在的粉末或小顆粒（最小顆粒應小于0.1mg）樣品，以便精確調節其質量。用電子天平時，可去皮稱量。將容器的質量歸零，加試樣至所需的質量為止。

本操作可以在天平中進行，用左手手指輕擊右手腕部，將角匙中樣品慢慢震落于容器內。第二十六頁，共八十頁，2022年，8月28日固定質量稱量法的要求固定質量稱量法要求稱量精度在±0.1mg以內。如稱取0.5000g石英砂，則允許質量的范圍是0.4999g~0.5001g。超出這個范圍的樣品均不合格。若加入量超出，則需重稱試樣，已用試樣必須棄去（或回收），不能放回到試劑瓶中。操作中不能將試劑撒落到容器以外的地方。稱好的試劑必須定量的轉入接收器中，不能有遺漏。第二十七頁，共八十頁，2022年，8月28日遞減稱量法又稱減量法。此法用于稱量一定范圍內的樣品和試劑。主要針對易揮發、易吸水、易氧化和易與二氧化碳反應的物質。第二十八頁，共八十頁，2022年，8月28日遞減稱量法的操作用紙條從干燥器中取出稱量瓶，用紙片夾住瓶蓋柄打開瓶蓋，用角匙加入適量試樣（多于所需總量，如稱取三份0.3g試樣，則需加入1g左右試樣），蓋上瓶蓋，置入秤盤中央，按TAR鍵清零。第二十九頁，共八十頁，2022年，8月28日遞減稱量法的操作用紙條取出稱量瓶，在接收器的上方傾斜瓶身，用瓶蓋輕擊瓶口使試樣緩緩落入接收器中。當估計試樣接近所需量時，繼續用瓶蓋輕擊瓶口，同時將瓶身緩緩豎直，用瓶蓋向內輕刮瓶口使粘于瓶口的試樣落入瓶中，蓋好瓶蓋。將稱量瓶放入秤盤中央，顯示的質量減少量即為試樣質量。若放出質量多于所需量較多時，則需重稱，已取出試樣不能放入原瓶。第三十頁，共八十頁，2022年，8月28日稱量操作第三十一頁，共八十頁，2022年，8月28日操作練習1.固定質量稱量法稱取0.8240g基準NaCl一份。（1）先調水平，天平穩定后，將干燥潔凈的小燒杯，置于天平秤盤中央，調零，顯示0.0000g。（2）用角匙將試樣慢慢加到小燒杯中，直至讀數0.8240g。第三十二頁，共八十頁，2022年，8月28日2.遞減稱量法稱取0.3~0.4gNaCl兩份。先調水平，天平穩定后，調零，顯示0.0000，將稱量瓶放在秤盤上，關閉側門，等到穩定指示符“。”消失，讀取稱量瓶加樣品的質量m1。取出稱量瓶，倒入部分樣品至錐形瓶中，再次稱量稱量瓶加樣品的質量m2。第一份樣品的質量為m1-m2，同樣的方法稱量第二份，依此類推。第三十三頁，共八十頁，2022年，8月28日稱量結束后的工作稱量結束后，按OFF鍵關閉天平，將天平還原。在天平的使用記錄本上記下稱量操作的時間和天平狀態，并簽名。整理好臺面之后方可離開。第三十四頁，共八十頁，2022年，8月28日使用天平的注意事項在開關門，放取稱量物時，動作必須輕緩，切不可用力過猛或過快，以免造成天平損壞。對于過熱或過冷的稱量物，應冷卻至室溫后方可稱量。稱量物的總質量不能超過天平的稱量范圍。在固定質量稱量時要特別注意。第三十五頁，共八十頁，2022年，8月28日使用天平的注意事項所有稱量物都必須置于一定的潔凈干燥容器（如燒杯、表面皿、稱量瓶等）中進行稱量，以免沾染腐蝕天平。為避免手上的油脂汗液污染，不能用手直接拿取容器。稱取易揮發或易與空氣作用的物質時，必須使用稱量瓶以確保在稱量的過程中物質質量不發生變化。第三十六頁，共八十頁，2022年，8月28日使用天平的注意事項天平狀態穩定后不要隨便變更設置。天平上門一般不使用，操作時開側門。通常在天平中放置變色硅膠做干燥劑，若變色硅膠失效后應及時更換。實驗數據必須記錄到記錄本上，不允許記錄到其他地方。注意保持天平內外的干凈衛生。第三十七頁，共八十頁，2022年，8月28日二、滴定分析基本操作1、滴定操作2、移液操作3、定容操作第三十八頁，共八十頁，2022年，8月28日1、滴定操作第三十九頁，共八十頁，2022年，8月28日滴定管的使用1、用前檢查：酸式滴定管，塞子涂凡士林油，檢漏(等2min)；聚四氟乙烯活塞不需涂油2、洗滌：自來水洗凈后，蒸餾水洗2～3次；3、潤洗：用少量滴定液潤洗2～3次(約10mL)；3、裝液：裝液到0刻度以上，趕氣泡，使液面位于0.00刻度以下；4、滴定：連續滴加，間隙式滴加，溶液懸而不落，半滴加入；5、讀數：精確到0.01mL(等1～2min)。第四十頁，共八十頁，2022年，8月28日注意事項1、檢查旋塞轉動是否靈活，是否漏水。2、應先擦干旋塞和旋塞槽內的水，再按正確的方法涂上少許凡士林油。3、將標準溶液加入滴定管之前，應將其搖勻，直接加入滴定管中，不得借用任何其它器皿，以免標準溶液濃度改變或造成污染。4、藍帶滴定管及有色溶液的讀數方法。5、滴定接近終點時，注意溶液顏色變化，應逐滴加入，最后半滴加入，以防過量。第四十一頁，共八十頁，2022年，8月28日堿式滴定管第四十二頁，共八十頁，2022年，8月28日酸式滴定管第四十三頁，共八十頁，2022年，8月28日滴定操作姿勢及讀數演示第四十四頁，共八十頁，2022年，8月28日（1）洗滌：移液管和吸量管在使用前要洗至內壁不掛水珠。（2）潤洗：吸取試液前，要用濾紙拭去管外水，并用少量試液潤洗2～3次。2、移液操作第四十五頁，共八十頁，2022年，8月28日（3）溶液的移取：右手大拇指和中指拿住管頸標線上方，將管下部插入溶液中適當位置，左手拿洗耳球把溶液吸入，待液面上升到比標線稍高時，迅速用右手稍微潤濕的食指壓緊管口，大拇指和中指垂直拿住移液管，管尖離開液面，但仍靠在盛溶液器皿的內壁上。稍微放松食指使液面緩緩下降，至溶液彎月面與標線相切時，立即用食指壓緊管口。將移液管移入準備好的錐形瓶中。移液管應垂直，錐形瓶稍傾斜，管尖靠在瓶內壁上，松開食指讓溶液自然地沿器壁流出。待溶液流畢，等15s后，取出移液管。殘留在管尖的溶液切勿吹出，因校準移液管時已將此考慮在內。第四十六頁，共八十頁，2022年，8月28日演示第四十七頁，共八十頁，2022年，8月28日3、定容操作（1）檢漏：容量瓶使用前應檢查是否漏水。（2）洗滌：容量瓶使用前應按容量器皿的洗滌要求洗滌干凈。第四十八頁，共八十頁，2022年，8月28日

（3）用容量瓶配制溶液：當用固體配制一定體積的準確濃度的溶液時，通常將準確稱量的固體放入小燒杯中，先用少量純水溶解，然后定量轉移到容量瓶內（兩靠一提，洗3-4次）。用純水稀釋，并注意將瓶頸附著的溶液洗下。當水加至容積的1/2-2/3時，水平搖蕩容量瓶使溶液初步混勻，注意此時切勿倒立容量瓶。繼續加水至接近標線，等1-2min，待瓶頸上附著的液體流下后，用滴管仔細加純水至彎月面下沿與環形標線相切。用一只手的食指壓住瓶塞，大姆指和中指抓住瓶頸；另一只手的大、中、食三個指頭頂住瓶底邊緣，倒轉容量瓶，激烈搖動幾次。將容量瓶復位，使瓶內氣泡上升到頂部，再倒轉過來，再搖動幾次，如此重復十次以上，使溶液充分混勻。第四十九頁，共八十頁，2022年，8月28日

（4）用容量瓶稀釋溶液：當用濃溶液配制稀溶液時，則用移液管或吸量管移取準確體積的濃溶液放入容量瓶中，按上述方法稀釋至標線，搖勻。

注意事項：容量瓶不可在烘箱中烘烤，也不能用任何加熱的辦法來加速瓶中物料的溶解。熱溶液應等冷卻到室溫后再稀釋至標線。長期使用的溶液不要放置于容量瓶內，而應轉移到潔凈干燥或經該溶液潤洗過的試劑瓶中保存。第五十頁，共八十頁，2022年，8月28日定容操作演示演示第五十一頁，共八十頁，2022年，8月28日移液管和容量瓶的相對校準由于移液管和容量瓶經常配合使用，因此，它們的容積之間的相對校準比分別絕對校準更為重要。例如，25mL移液管的容積是否恰好等于容積為250mL容量瓶的十分之一？校準方法：用25mL移液管移取水至干凈且干燥的250mL容量瓶中，第十次后，觀察瓶頸處水的彎月面最低點是否剛好與標線相切。若不相切，則應在瓶頸另作一記號為標線，以后實驗中，此移液管和容量瓶配合使用時，應以新記號作為標線。第五十二頁，共八十頁，2022年，8月28日三、水質氯化物的測定（硝酸銀滴定法）第五十三頁，共八十頁，2022年，8月28日

實驗原理

可溶性氯化物中氯含量的測定常采用莫爾法。此法是在中性或弱堿性溶液中，以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標準溶液進行滴定。由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的小，因此溶液中首先析出AgCl沉淀，當AgCl定量析出后，過量1滴AgNO3溶液即與CrO42-

生成磚紅色Ag2CrO4沉淀，表示達到終點。第五十四頁，共八十頁，2022年，8月28日實驗原理主要反應式如下：Ag++Cl-＝AgCl↓(白色）Ksp＝1.8×10-10Ag++CrO42-＝Ag2CrO4↓

（磚紅色）Ksp＝2.0×10-12滴定必須在中性或在弱堿性溶液中進行,最適宜pH范圍為6.5～10.5。指示劑的用量對滴定有影響，一般以終點時濃度5.0×10-3mol/L為宜。第五十五頁，共八十頁，2022年，8月28日硝酸銀滴定法（A）；離子色譜法（B）；離子選擇電極，流動注射法（B）；電位滴定法（B）。氯化物的測定方法第五十六頁，共八十頁，2022年，8月28日試劑

1、氯化鈉標準溶液（NaCl＝0.0141mol/L）：將基準試劑氯化鈉置于坩鍋內，在500～600℃加熱40～50min，冷卻后稱取8.2400g溶于純水中，置1000ml容量瓶中，用純水稀釋至標線。吸取10.00ml，用純水定容至100.0ml。2、硝酸銀標準溶液（AgNO3≈0.0141mol/L）：稱取2.395g硝酸銀，溶于純水(不含Cl-1）并稀釋至1000ml，貯存于棕色瓶中。第五十七頁，共八十頁，2022年，8月28日試劑3、鉻酸鉀指示液：稱取5.0g鉻酸鉀溶于少量水中，滴加上述硝酸銀至有紅色沉淀生成，搖勻。靜置12h，然后過濾并用純水稀釋至100ml。4、酚酞指示液：稱取0.5g酚酞，溶于95％乙醇中，加入50ml水，再滴加0.05mol/L氫氧化鈉溶液使溶液呈微紅色。5、硫酸溶液：0.05mol/L。6、氫氧化鈉溶液：0.05mol/L（0.2%）第五十八頁，共八十頁，2022年，8月28日分析步驟

１、AgNO3溶液的標定同時吸取三份25.00mL氯化鈉標準溶液置于錐形瓶中，加純水25mL。另取一錐形瓶，取50.0mL純水作為空白。各加入1.0mL鉻酸鉀指示液，在不斷搖動下用硝酸銀標準溶液滴定，至磚紅色沉淀剛剛出現。

c=25.00×0.0141/（V3－V1）式中:c—硝酸銀標準溶液濃度（mol/L）；

V1—純水消耗硝酸銀標準溶液體積（mL）；

V3—氯化鈉標準溶液消耗硝酸銀標準溶液體積（mL）；

0.0141—氯化鈉標準溶液的濃度（mol/L）。第五十九頁，共八十頁，2022年，8月28日分析步驟2、取50.0ml水樣（或一定體積稀至50.0mL）置于錐形瓶中，另取一錐形瓶加入50.0mL純水作空白。3、如水樣的pH值在6.5～10.5范圍內，可直接測定。超出此范圍的水樣應以酚酞作指示劑，用0.05mol/L硫酸溶液或0.2％氫氧化鈉溶液調節至pH為8.0左右(微紅色)。4、加入1.0mL鉻酸鉀溶液，用硝酸銀標準溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現即為終點。同時作空白滴定（先滴定空白，水樣滴定終點以空白作為依據，保持和空白色調一致）。第六十頁，共八十頁，2022年，8月28日計算

氯化物（Cl－，mg/L）=（V2-V1）×c×35.45×1000/V式中：

V1—純水消耗硝酸銀標準溶液體積（mL）；

V2—水樣消耗硝酸銀標準溶液體積（mL）；

c—硝酸銀標準溶液濃度（mol/L）；

V—水樣體積（mL）；

35.45—氯離子摩爾質量（g/mol）。第六十一頁，共八十頁，2022年，8月28日

注意事項1、凡是能與Ag+生成難溶化合物或配合物的陰離子都干擾測定。凡是能與CrO42-指示劑生成難溶化合物的陽離子也干擾測定。易水解的陽離子也干擾測定。2、適宜的，若有銨鹽存在，。3、本法適用的濃度范圍為10～500mg/L。高于此范圍的樣品，稀釋后測定。低于10mg/L的樣品，滴定終點不易掌握，建議采用離子色譜法（B）。第六十二頁，共八十頁，2022年，8月28日

注意事項4、AgNO3需保存在棕色瓶中，勿使AgNO3與皮膚接觸。5、實驗結束后，盛裝AgNO3的滴定管先用蒸餾水沖洗2-3次，再用自來水沖洗。含銀廢液予以回收。6、指示劑的用量對滴定有影響，一般以終點時濃度5.0×10-3mol/L為宜。第六十三頁，共八十頁，2022年，8月28日思考題1．莫爾法測氯時，為什么溶液的pH值須控制在6.5～10.5？答：酸度過高，Ag2CrO4不易形成，終點拖后，產生正誤差，酸度過低Ag+生成Ag2O沉淀，產生正誤差。2．以K2CrO4作指示劑時，指示劑濃度過大或過小對測定結果有何影響？答：為使測定結果更準確，K2CrO4的濃度必須合適，若太大將會引起終點提前，且本身的黃色會影響終點的觀察；若太小又會使終點滯后，都會影響滴定的準確度。終點時的濃度約為5×10-3mol/L為宜。第六十四頁，共八十頁，2022年，8月28日思考題3．能否用莫爾法以NaCl標準溶液直接滴定Ag+？為什么？答：莫爾法不適用于以NaCl標準溶液直接滴定Ag+。因為在Ag+試液中加入指示劑K2CrO4后，就會立即析出Ag2CrO4沉淀。用NaCl標準溶液滴定時，Ag2CrO4再轉化成的AgCl的速度極慢，使終點推遲。4．配制好的AgNO3溶液要貯于棕色瓶中，并置于暗處，為什么？答：AgNO3見光分解,故配制好的AgNO3溶液要保存于棕色瓶中,并置于暗處.第六十五頁，共八十頁，2022年，8月28日

有效數字有效數字的修約規則有效數字的運算規則分析結果的判斷四、有效數字及運算規則第六十六頁，共八十頁，2022年，8月28日

1.概念有效數字指實際能測量到的數字，其位數包括所有的準確數字和最后的一位可疑數字。

實驗結果/g有效數字位數天平的精確度0.518000.51800.50542十萬分之一分析天平萬分之一分析天平臺秤（一）有效數字第六十七頁，共八十頁，2022年，8月28日雙重作用：①數字中間和數字后邊的“0”都是有效數字4位有效數字：5.108，1.510②數字前邊的“0”都不是有效數字3位有效數字：0.0518，5.1810-2（1）數據中的零2.有效數字位數的確定注意：對于較大和較小的數據，常用10的方次表示例：1000mL，若有3位有效數字，可寫成1.00103mL第六十八頁，共八十頁，2022年，8月28日（2）改變單位，不改變有效數字的位數例：24.01mL和24.01×10-3L的有效數字都是四位。（3）結果首位為8和9時，有效數字可以多計一位

例：90.0%，可視為四位有效數字

（4）pH、pK或lgC等對數值，其有效數字的位數取決于小數部分（尾數）數字的位數，整數部分只代表該數的方次

例：pH=11.20→[H+]=6.3×10-12mol/L兩位有效數字（5）分數或比例系數(非測量數字)等不記位數，根據需用選用第六十九頁，共八十頁，2022年，8月28日（二）數字的修約規則

四舍六入五留雙4要舍，6要入5后有數進一位5后無數看單雙單數在前進一位偶數在前全舍光數字修約要記牢分次修約不應該例：將下列測量值修約為3位數修約前

修約后4.1354.1254.1054.12514.13494.144.124.104.134.13第七十頁，共八十頁，2022年，8月28日（三）運算規則1.加減法：以小數點后位數最少的數為準。（即以絕對誤差最大的數為準）

0.0125.64+)1.0626.71例：0.0121+25.64+1.05782=?第七十一頁，共八十頁，2022年，8月28日2.乘除法：以有效數字位數最少的數為準。（即以相對誤差最大的數為準）例：0.012125.641.05