0%20%40%100%70%Bi0.20.40.7CdTt/minwCd%由步冷曲線繪制相圖。15.8.1、有穩(wěn)定化合物生成的固液系統(tǒng)：穩(wěn)定化合物：是指該化合物熔化時，所形成的液相與固體化合物有相同的組成。如：FeCl3+CuClCuCl-FeCl3此穩(wěn)定化合物的熔化溫度稱為相合熔點。(congruentmeltingpoint)§5.8有化合物生成的固液系統(tǒng)2相圖繪制相當(dāng)于兩個簡單低共熔混合物的相圖拼合而成；C:(極大點)相合熔點,其垂線代表穩(wěn)定化合物的AB組成313K267KC(304K)E1E2lSA+SABSB+SABl+SAl+SABl+SBAB已知A和B生成的穩(wěn)定化合物AB,

相合熔點C(304K),A和B的熔點分別為313K,267K，A和AB的低共熔溫度和組成E1(250K,0.23),AB和B的低共熔溫度和組成E2(200K,0.80)A

xBBT200K250K3Na2CO3(s)可形成三種水合物:Na2CO3

H2O,Na2CO3

7H2O,Na2CO3

10H2O。常壓下將Na2CO3(s)投入其水溶液中，待三相平衡時，一相是Na2CO3溶液，一相是Na2CO3(s)，一相是______________。Na2CO3

H2OH2ONa2CO3

TlwB%37%46%85.5%4一水，兩水，四水硫酸55.8.2、有不穩(wěn)定化合物生成的固液系統(tǒng)：發(fā)生轉(zhuǎn)熔反應(yīng)的溫度稱為不相合熔點（incongruentmeltingpoint），又稱轉(zhuǎn)熔溫度。在不相合熔點有三相同時平衡，所以f=0不穩(wěn)定化合物：該化合物在加熱過程中，尚未達(dá)到其真正熔點時發(fā)生分解，生成一種新的固體和一種溶液，而該溶液的組成與化合物的組成不同，此化合物為不穩(wěn)定化合物。該反應(yīng)稱為轉(zhuǎn)熔反應(yīng)。例如Na2K(s)Na(s)+sln646%(1)相圖：Na-K先確定不穩(wěn)定化合物的組成，通過此點畫一條垂線NaNa2Kw%KNa(S)+Na2K(S)Na2K(S)+K(S)Na2K(S)+lNa(S)+lK(S)+llE確定不相合熔點，通過此點畫一條水平線；確定水平線的兩個端點：液相組成和新固相組成。97℃64℃已知Na和K的熔點分別為97℃,64℃，不穩(wěn)定化合物組成為Na2K(46%),

不相合熔點7℃,生成的新液相組成為55％，生成的新固相為Na；Na2K和K的低共熔溫度為–12℃。7℃–12℃7相圖特點：注意三相線兩條“三相線”：=3,f=0①低共熔點E：AA2BxBBA(S)+A2B(S)A2B(S)+B(S)A2B(S)+lA(S)+lB(S)+llE②不相合熔點：“T”字形(垂線代表不穩(wěn)定化合物的組成，為純物質(zhì)，水平線的兩個端點為液相組成和新固相組成。)8物系點通過兩相平衡線時，步冷曲線上有一轉(zhuǎn)折;物系點通過三相線時，步冷曲線上有一平臺。EAA2Bw%Bt/min132132步冷曲線：lA(s)+lA(s)+A2B(s)B(s)+A2B(s)l+A2B(s)B(s)+l9AA2Bw%BEs(2)分析：當(dāng)物系點從cy(降溫過程)crtxzrt:sln

A(s)t:s(sln)A(s)A2B(s)

=3,f=0,T不變直至A(s)消失tx:sln

A2B(s)x:E(sln)A2B(s)B(s)

=3,f=0,T不變直至液相消失xy:A2B(s)+B(s)ycr:=1lA(s)+lA(s)+A2B(s)B(s)+A2B(s)l+A2B(s)B(s)+lp.176習(xí)題30.31101112第七章

電化學(xué)13化學(xué)能電能原電池G<0電解池G>0G

Θ=–212kJmol-1ZnSO4CuSO4ZnCu+–負(fù)載多孔隔膜電極：一般都由金屬制成,屬于電子導(dǎo)體(第一類導(dǎo)體)H2O(l)H2(g)+?O2(g)GΘ=237.2kJmol-1NaOHFe陰Ni

陽AV→O2H2←石棉隔膜電極電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液：離子導(dǎo)體(第二類導(dǎo)體)。14

(一)電解質(zhì)溶液§7.1

離子的遷移15電解池1電場力作用下：

H+向負(fù)極遷移

Cl-向正極遷移

2HClH2+Cl22界面上：負(fù)極2H++2eH2正極2Cl-2eCl2電流在界面上連續(xù)，構(gòu)成回路7.1.1、電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機(jī)理162接通外電路，由于電勢差，產(chǎn)生電流進(jìn)入溶液的離子定向遷移，構(gòu)成回路原電池1界面上自發(fā)反應(yīng)：

H2(g)+Cl2(g)2HCl

負(fù)極:H2

2e2H+

正極:Cl2+2e

2Cl-17結(jié)論：1、電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機(jī)理①正負(fù)離子定向遷移；②界面上分別發(fā)生氧化還原反應(yīng)，電荷轉(zhuǎn)移；結(jié)果實現(xiàn)了化學(xué)能和電能之間的轉(zhuǎn)換。2、電極命名法：正極、負(fù)極、陰極、陽極

正極（電勢高）負(fù)極（電勢低）原電池陰極（還原反應(yīng)）陽極（氧化反應(yīng)）電解池陽極（氧化反應(yīng)）陰極（還原反應(yīng)）187.1.2、法拉第定律

Faraday’sLaw當(dāng)電流通過電解質(zhì)溶液時，通過電極的電量Q與發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)的量成正比。即Q=nF其中：

n:電極反應(yīng)時得失電子的物質(zhì)的量

F:為法拉第常數(shù)F

=L

e=6.02210231.602210-19=96485

Cmol-1

≈

96500Cmol-1通入電極的電量Q與發(fā)生電極反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量m有

Q=mZF/MZ：離子得失電子數(shù)（舉例）19法拉第定律的意義⒈是電化學(xué)上最早的定量的基本定律，揭示了通入的電量與析出物質(zhì)之間的定量關(guān)系。⒉該定律的使用沒有什么限制條件。⒊該定律在任何溫度、任何壓力下均可以使用。庫侖計：銀庫侖計，銅庫侖計207.1.3、離子的遷移數(shù)把離子B所運載的電流IB與總電流I之比稱為離子B的遷移數(shù)（transferencenumber）用符號tB

表示。

tB是沒有單位的量，數(shù)值上總小于1。由于正、負(fù)離子移動的速率不同，所帶的電荷不等，因此它們在遷移電量時所分擔(dān)的分?jǐn)?shù)也不同。其定義式為：21遷移數(shù)在數(shù)值上還可表示為：負(fù)離子應(yīng)有類似的表示式。如果溶液中只有一種電解質(zhì)，則：如果溶液中有多種電解質(zhì)，共有i種離子，則：221u+,u-與外加電壓E有關(guān)，但當(dāng)E改變時，u+,u-會按相同的比例變化，所以t+

,

t-

不受外加電壓的影響；注意：3同種離子在不同電解質(zhì)中遷移數(shù)不同；如：Cl-0.01mol·L-1

HClKClNaClNH4Cl

t-

0.1750.510.6080.5092

遷移數(shù)受濃度和溫度的影響；(見p219,表7.2)如:H+

cHCl/(mol·L-1)0.010.020.050.100.20t+

0.8250.8270.8290.8310.834（t-=1-

t+

）

0.1750.1730.1710.1690.16623§7.2電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)247.2.1、電導(dǎo)G、電導(dǎo)率

、摩爾電導(dǎo)率m電阻定律:R=(l/A)單位：電阻率:

=

R(A/l)單位：

m1、電導(dǎo):G=1/R

S(西門子)2、電導(dǎo)率:

=1/=G(l/A)Sm-1

(物理意義)：電極面積各為1m2,兩電極相距1m

時溶液的電導(dǎo)。25電導(dǎo)率的數(shù)值與電解質(zhì)種類、溫度、濃度有關(guān)26相距1m的兩平行電極之間充入含1mol電解質(zhì)的溶液時所具有的電導(dǎo)。3、摩爾電導(dǎo)率m

:電極2c=1mol·m-3

電極1電極2c=0.5mol·m