.題型集訓(xùn)37有機綜合實驗兩年高考真題演練1．(2015·江蘇化學(xué)，21B)實驗室以苯甲醛為原料制備間溴苯甲醛(實驗裝置見以下列圖，相關(guān)物質(zhì)的沸點見附表)。其實驗步驟為：附表相關(guān)物質(zhì)的沸點(101kPa)物質(zhì)沸點/℃物質(zhì)沸點/℃溴58.81，2二氯乙烷83.5苯甲醛179間溴苯甲醛229步驟1：將三頸瓶中的必然配比的無水AlCl3、1，2二氯乙烷和苯甲醛充分混雜后，升溫至60℃，緩慢滴加經(jīng)濃4H2SO干燥過的液溴，保溫反應(yīng)一段時間，冷卻。步驟2：將反應(yīng)混雜物緩慢加入必然量的稀鹽酸中，攪拌、靜置、分液。有機相用10%3NaHCO溶液沖洗。步驟3：經(jīng)沖洗的有機相加入適合無水MgSO4固體，放置一段時間后過濾。步驟4：減壓蒸餾有機相，收集相應(yīng)餾分。(1)實驗裝置中冷凝管的主要作用是________________________，錐形瓶中的溶液應(yīng)為________。步驟1所加入的物質(zhì)中，有一種物質(zhì)是催化劑，其化學(xué)式為________________________________________________________________________。(3)步驟2中用10%NaHCO3溶液沖洗有機相，是為了除去溶于有機相的________(填化學(xué)式)。(4)步驟3中加入無水MgSO4固體的作用是________。專業(yè)..(5)步驟4中采用減壓蒸餾技術(shù)，是為了防范________。2．(2014·課標(biāo)全國Ⅰ，26)乙酸異戊酯是組成蜜蜂信息素的成分之一，擁有香蕉的香味。實驗室制備乙酸異戊酯的反應(yīng)、裝置表示圖和相關(guān)數(shù)據(jù)以下：濃H2SO4OHO＋OH△OO＋H2O相對分密度/(g·cm－3)沸點/℃水中溶解性子質(zhì)量異戊醇880.8123131微溶乙酸601.0492118溶乙酸異戊酯1300.8670142難溶實驗步驟：在A中加入4.4g異戊醇、6.0g乙酸、數(shù)滴濃硫酸和2～3片碎瓷片。開始緩慢加熱A，回流50min，反應(yīng)液冷至室溫后倒入分液漏斗中，分別用少量水，飽和碳酸氫鈉溶液和水沖洗；分出的產(chǎn)物加入少量無水MgSO4固體，靜置片刻，過濾除去MgSO4固體，進(jìn)行蒸餾純化，收集140～143℃餾分，得乙酸異戊酯3.9g。回答以下問題：儀器B的名稱是________。在沖洗操作中，第一次水洗的主要目的是_______________；第二次水洗的主要目的是____________________________。在沖洗、分液操作中，應(yīng)充分振蕩，爾后靜置，待分層后________(填標(biāo)號)。a．直接將乙酸異戊酯從分液漏斗的上口倒出b．直接將乙酸異戊酯從分液漏斗的下口放出c．先將水層從分液漏斗的下口放出，再將乙酸異戊酯從下口放出專業(yè)..d．先將水層從分液漏斗的下口放出，再將乙酸異戊酯從上口倒出(4)本實驗中加入過分乙酸的目的是________________________。實驗中加入少量無水MgSO4的目的是___________________。在蒸餾操作中，儀器選擇及安裝都正確的選項是________(填標(biāo)號)。本實驗的產(chǎn)率是________(填標(biāo)號)。a．30%b．40%c．60%d．90%在進(jìn)行蒸餾操作時，若從130℃便開始收集餾分，會使實驗的產(chǎn)率偏____________(填“高”或“低”)，其原因是____________________________________。專業(yè)..題型集訓(xùn)37有機綜合實驗一年模擬試題精練(2015·廊坊質(zhì)量監(jiān)測)對硝基甲苯是醫(yī)藥、染料等工業(yè)的一種重要有機中間體，它常以濃硝酸為硝化劑，濃硫酸為催化劑，經(jīng)過甲苯的硝化反應(yīng)制備。一種新的制備對硝基甲苯的實驗方法是：以發(fā)煙硝酸為硝化劑，固體NaHSO4為催化劑(可循環(huán)使用)，在甲苯的CCl4溶液中，加入乙酸酐[(CH3CO)2O，有脫水作用]，45℃反應(yīng)1h(以下列圖)。反應(yīng)結(jié)束后過濾，濾液分別用5%NaHCO3溶液和水沖洗至中性，再經(jīng)分別、提純獲取對硝基甲苯。硝化CH3――→NO2CH3＋CH3NO2＋CH3NO2(1)濾液用5%NaHCO3溶液辦理的目的是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。濾液在分液漏斗中沖洗靜置后，分別出有機層的操作是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。以下給出了催化劑種類及用量對甲苯硝化反應(yīng)影響的實驗結(jié)果。硝化產(chǎn)物中各種異n(催化劑)/構(gòu)體質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)催化劑n(甲苯)總產(chǎn)率(%)對硝基甲間硝基甲鄰硝基甲苯苯苯1.035.660.24.298.0濃H2SO41.236.559.54.099.8NaHSO0.1544.655.10.398.94專業(yè)..0.2546.352.80.999.90.3247.951.80.399.90.3645.254.20.699.9①NaHSO4催化制備對硝基甲苯時，催化劑與甲苯的最正確物質(zhì)的量之比為________。②與濃硫酸催化甲苯硝化對比，NaHSO4催化甲苯硝化的長處有________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2．(2015·東北三省四市模擬)苯甲酸甲酯是重要的化工原料，某化學(xué)興趣小組模擬實驗室制乙酸乙酯的原理以苯甲酸(C6H5COOH)和甲醇為原料制備苯甲酸甲酯。相關(guān)數(shù)據(jù)以下：相對分子質(zhì)熔點/℃沸點/℃密度/(g·cm－3)水溶性量苯甲酸122122.42491.2659微溶甲醇32－9764.60.792互溶苯甲酸甲酯136－12.3196.61.0888不溶Ⅰ.合成苯甲酸甲酯粗產(chǎn)品在圓底燒瓶中加入12.2g苯甲酸和20mL甲醇，再小心加入3mL濃硫酸，混勻后，投入幾粒碎瓷片，在圓底燒瓶上連接冷凝回流裝置后，小心加熱2小時，得苯甲酸甲酯粗產(chǎn)品。回答以下問題：該反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________，該反應(yīng)的原子利用率是_______________________________。實驗中，應(yīng)選擇(如上圖)________(填序號)作為冷凝回流裝置，該儀器的名稱為______________________________________。(3)使用過分甲醇的原因是____________________________。專業(yè)...粗產(chǎn)品的精制苯甲酸甲酯粗產(chǎn)品中經(jīng)常含有少量甲醇、苯甲酸和水等，現(xiàn)擬用以下賤程圖進(jìn)行精制。飽和碳酸鈉溶液的作用是__________________________，操作a的名稱為________。由于有機層和水層的密度比較湊近，興趣小組的同學(xué)無法直接判斷有機層在上層還是基層，請你設(shè)計簡單易行的方案，簡述實驗方法，可能的現(xiàn)象及結(jié)論_____________________________________。(6)該實驗中制得苯甲酸甲酯8.30g，則苯甲酸甲酯的產(chǎn)率為________。專業(yè)..參照答案題型集訓(xùn)37有機綜合實驗【兩年高考真題演練】剖析(1)冷凝管的主要作用是冷凝回流，防范反應(yīng)物逸出，提高原料的利用率。由于液溴易揮發(fā)且溴蒸氣有毒，不能夠直接排入空氣，需要用NaOH等強堿溶液吸取尾氣。(2)苯甲醛與溴單質(zhì)是在AlCl3的催化作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成間溴苯甲醛。(3)NaHCO3能夠與Br2及鹽酸反應(yīng)，所以用NaHCO3溶液是為了除去沒有反應(yīng)的Br2和HCl。(4)沖洗后的有機相中含有少量的水，加入無水MgSO4的作用是作干燥劑除去有機相的水，吸水生成MgSO4晶體。減壓蒸餾是為了降低蒸餾的溫度，防范間溴苯甲醛被氧化。答案(1)冷凝回流NaOH溶液(2)AlCl3(3)Br2、HCl除去有機相的水(5)間溴苯甲醛被氧化剖析(1)儀器B是球形冷凝管，起冷凝回流作用。(2)第一次水洗，主要洗去大部分硫酸和未反應(yīng)的醋酸，第二次水洗除去的是NaHCO3雜質(zhì)。(3)乙酸異戊酯的密度小于水，在水層的上方。分液時應(yīng)先將水層從分液漏斗下口放出，再將乙酸異戊酯從上口倒出。(4)該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，加入過分乙酸的目的是提高異戊醇的轉(zhuǎn)變率。(5)加入無水MgSO4固體的目的是除去混雜物中的少量水分，起干燥作用。(6)蒸餾操作中，需要測定的是餾分的溫度，所以溫度計水銀球應(yīng)放在蒸餾燒瓶的支管口處，b和c中溫度計地址均正確，但c中的冷凝裝置為球形冷凝管，它一般用作反應(yīng)裝置，主要用于冷凝回流反應(yīng)物，使反應(yīng)更完好，故只有b項正確。(7)據(jù)可知，4.4g異戊醇完好反應(yīng)耗資3.0g乙酸，故乙酸有節(jié)余，則生成乙酸異戊酯的理論產(chǎn)量為6.5g，故該反應(yīng)的產(chǎn)率為3.9g異戊醇的沸點為131℃，蒸餾時，若×100%＝60%。(8)6.5g從130℃開始收集餾分，將會有一部分未反應(yīng)的異戊醇被蒸出，使產(chǎn)率偏高。答案(1)球形冷凝管(2)洗掉大部分硫酸和醋酸洗掉碳酸氫鈉(3)d(4)提高醇的轉(zhuǎn)變率(5)干燥(6)b(7)c(8)高會收集少量未反應(yīng)的異戊醇【一年模擬試題精練】專業(yè)..剖析(1)5%NaHCO3溶液沖洗必然是除去粗產(chǎn)品的雜質(zhì)，由于使用了發(fā)煙硝酸作硝化劑，粗產(chǎn)品中含有酸性雜質(zhì)。(2)CCl4的密度大于水，所以有機層在基層，從下口放出。(3)①當(dāng)催化劑和甲苯的物質(zhì)的量之比為0.32時，對硝基甲苯產(chǎn)率為47.9%，最高。②使用NaHSO4作催化劑，對硝基甲苯的產(chǎn)率高且催化劑使用量小。答案(1)除去粗產(chǎn)品中的酸性雜質(zhì)取下分液漏斗上口玻璃塞(或上口小孔對準(zhǔn)塞子上的凹槽)，緩慢打開活塞，當(dāng)基層液體完好放出時及時關(guān)閉活塞(3)①0.32②在硝化產(chǎn)物中對硝基甲苯比率提高催化劑用量少且能循環(huán)使用剖析Ⅰ.(1)依照酯化反應(yīng)的實質(zhì)，苯甲酸和甲醇反應(yīng)生成苯甲酸甲酯和水的化學(xué)方653246532136濃HSO×100%≈88.3%；程式為CHCOOH＋CHOH△CHCOOCH＋HO；該反應(yīng)原子利用率122＋32依照儀器的結(jié)構(gòu)特點，應(yīng)選擇B(球形冷凝管)作為冷凝回流裝置；(3)由于甲醇沸點低，易揮發(fā)，損失大，還為了提高苯甲酸的利用率，故應(yīng)使用過分甲醇；Ⅱ.(4)飽和碳酸鈉溶液能與苯甲酸反應(yīng)，生成可溶性的苯甲酸鈉，還能夠溶解甲醇，降低苯甲酸甲酯的溶解度，操作a后，溶液分層，故a為分液；(5)向混雜液中加少量水，振蕩、靜置，體積增加的為水層，體積不變的為有機層，也許從分液漏斗下口放出少量液體，置于試管中，加適合水，振蕩、靜置，若液體分層，則有機層在基層，若液體不分層，則有機層在上層；(6)由