章羧酸衍生物演示文稿第一頁，共八十五頁。（優選）章羧酸衍生物第二頁，共八十五頁。11.1羧酸衍生物的命名第三頁，共八十五頁。將某酸的酸改成酰，再加上相應的鹵素如氯、溴、碘和氟一.酰鹵的命名第四頁，共八十五頁。乙酰氯3-丁烯酰氯p-氟苯甲酰溴第五頁，共八十五頁。當兩個R相同時，在酸后面加上酐。當兩個酸不同時，當兩個算，按碳數順序寫出并加上酐字，如，二.酸酐的命名乙酸酐苯甲酸酐辛酸苯甲酸酐不同時:相同時:第六頁，共八十五頁。某酸某酯三.酯的命名第七頁，共八十五頁。乙酸乙酯丙酸甲酯苯甲酸-2-氯乙酯

第八頁，共八十五頁。四.酰胺的命名乙酰胺3-甲基丁酰胺苯甲酰胺第九頁，共八十五頁。N上有取代基的酰胺第十頁，共八十五頁。N-甲基乙酰胺N-甲基-N-異丙基丁酰胺N,N-二乙基苯甲酰胺

第十一頁，共八十五頁。五.腈的命名RCN乙腈苯腈2-甲基丙腈第十二頁，共八十五頁。11.2羧酸衍生物的結構第十三頁，共八十五頁。主要結構特征在于下列共振式中的X。X不同被分為：酰氯、酸酐、酯和酰胺，取代基團X與羰基相互作用，可用下列共振結構式表示：電子離域和羰基基團第十四頁，共八十五頁。

X孤對電子對離域到

C=O的程度取決于:1)X的電負性2)X孤對電子軌道與

C=O的p軌道作用程度第十五頁，共八十五頁。OCX羰基的p軌道羧酸衍生物軌道的重疊第十六頁，共八十五頁。OCX取代基的孤對電子軌道羧酸衍生物軌道的重疊第十七頁，共八十五頁。OCX 取代基的孤對電子離域到羰基的

p軌道上羧酸衍生物軌道的重疊第十八頁，共八十五頁。最不穩定C=O最穩定

C=O第十九頁，共八十五頁。穩定性相對水解速度很小1011小107大<10-2中等1.0 羰基越穩定相應的衍生物反應性則越低相對反應性第二十頁，共八十五頁。反應性最高反應性最低第二十一頁，共八十五頁。11.3羧酸衍生物的制備第二十二頁，共八十五頁。一.羧酸酯的制備第二十三頁，共八十五頁。二.酰氯的制備第二十四頁，共八十五頁。三.酸酐的制備第二十五頁，共八十五頁。四.酰胺的制備第二十六頁，共八十五頁。11.4化學性質第二十七頁，共八十五頁。反應性降低

(親核酰化取代)酰氯酸酐酯酰胺第二十八頁，共八十五頁。

C=O的穩定性增加酰氯酸酐酯酰胺第二十九頁，共八十五頁。一.水解生成相應的酸第三十頁，共八十五頁。如，酯的堿性水解第三十一頁，共八十五頁。由于脂肪酸鈉是做肥皂用的，稱這種反應為皂化反應，第三十二頁，共八十五頁。二.醇解生成酯(酯交換)第三十三頁，共八十五頁。三.胺解生成酰胺第三十四頁，共八十五頁。四.酸解的平衡混合物第三十五頁，共八十五頁。反應歷程

水解、胺解、醇解都是通過加成-消除方式進行（雙分子性）A=-Cl,-OCOR,-OR,-NH2;Nu=-OH,H2O,ROH,NH3第三十六頁，共八十五頁。反應速度

a.從衍生物的結構看，哪個羰基正電荷高，哪個就有利于親核試劑進攻。

第三十七頁，共八十五頁。b.從離去基團的穩定性看，哪個穩定，哪個就最快。第三十八頁，共八十五頁。綜上兩點，水解速度為：RCOCl>(RCO)2O>RCOOR’>RCONH2第三十九頁，共八十五頁。五.還原反應第四十頁，共八十五頁。金屬氫化物與羰基的加成反應金屬氫化物：負氫的給予體LiAlH4不還原NaBH4還原不還原NaBH4的選擇性強還原LiAlH4的還原反應通常在醚中進行第四十一頁，共八十五頁。六.與格氏試劑作用酰氯酮或3o

醇；酸酐

酮注：在這個反應中，若格氏試劑過量生成醇，若酰氯過量生成酮第四十二頁，共八十五頁。七.酰胺的堿性NH3

有未共用電子對，不接受質子，具有堿性，如由于p-共軛，N上的電子云密度降低，堿性比NH3弱，不能生成鹽，H存在一定的活性，如，N上的取代反應，N,N-二甲基甲酰胺（DMF）第四十三頁，共八十五頁。亞胺，p-共軛強，N上的H更活潑，具有酸性如，鄰苯二甲酰亞胺可與氫氧化鈉作用生成相應的鈉鹽。第四十四頁，共八十五頁。綜上所述：第四十五頁，共八十五頁。八.酰胺的Hofmann(霍夫曼)降解產物為少一個-C=O結構的伯胺，第四十六頁，共八十五頁。第一步第二步第三步可能的機理：第四十七頁，共八十五頁。11.5自然界中的羧酸衍生物

第四十八頁，共八十五頁。一.酰氯、酸酐比較少乙酰磷酸酐，生物代謝中的主要物質輔酶A第四十九頁，共八十五頁。二.酰胺、酯比較多7-十二碳烯-1-醇醋酸酯第五十頁，共八十五頁。梨子食心蟲性外激素，除蟲菊酯，一種殺蟲劑，是除蟲菊花中有殺蟲效力的成分之一，大量使用的是人工合成的。第五十一頁，共八十五頁。青霉素G，一種抗生素，含有酰胺結構第五十二頁，共八十五頁。11.6乙酰乙酸乙酯和

丙二酸二乙酯第五十三頁，共八十五頁。一.乙酰乙酸乙酯1.制法（Claisen）縮合第五十四頁，共八十五頁。2.反應歷程第五十五頁，共八十五頁。3.乙酰乙酸乙酯的互變異構實驗事實；a.可與NaHSO3,HCN加成，說明含有-C=O結構存在。b.加Na，放出H2，說明有活潑H存在c.加FeCl3,顯蘭紫色，說明有-C=C-結構存在d.加Br2

后，褪色，說明有-C=C-存在。OH第五十六頁，共八十五頁。從以上實驗事實，說明乙酰乙酸乙酯的分子結構中，應當有一個酮式和烯醇式的互變平衡，如，93%7%第五十七頁，共八十五頁。乙酰乙酸乙酯的烯醇式得益于分子內形成氫鍵才能存在，許多化合物具有這種互變異構現象。第五十八頁，共八十五頁。4.乙酰乙酸乙酯的分解反應

隨反應條件的不同，分解的方式不同a.成酮分解或者第五十九頁，共八十五頁。b.成酸分解第六十頁，共八十五頁。乙酰乙酸乙酯在有機合成中的應用

由于分子中存在一個活潑的亞甲基-CH2-，可與強堿作用成鹽，然后與鹵代烴、酰氯、-鹵代酮、-鹵代酸酯作用，從而導入烷基或酰基等。第六十一頁，共八十五頁。當生成的鹽與不同類型化合物作用時，得到不同化合物，如，第六十二頁，共八十五頁。合成舉例：例1第六十三頁，共八十五頁。第六十四頁，共八十五頁。例2：第六十五頁，共八十五頁。第六十六頁，共八十五頁。二.丙二酸二乙酯在合成中的應用1.制備第六十七頁，共八十五頁。2.合成應用舉例，如，分析：因為：第六十八頁，共八十五頁。合成步驟：第六十九頁，共八十五頁。例2第七十頁，共八十五頁。合成步驟：第七十一頁，共八十五頁。例3第七十二頁，共八十五頁。合成步驟第七十三頁，共八十五頁。11.7碳酸衍生物第七十四頁，共八十五頁。碳酸碳酸衍生物是指碳酸中的兩個OH被取代的產物。光氣尿素胍氨基甲酸酯第七十五頁，共八十五頁。一.碳酰氯（光氣）1.制備第七十六頁，共八十五頁。2.性能碳酸二乙酯水解解毒尿素第七十七頁，共八十五頁。二.尿素尿素是重要的氮肥。1.

工業制備第七十八頁，共八十五頁。2.性能

a.具有弱堿性，堿性大于酰胺，能與酸形成鹽

第七十九頁，共八十五頁。b.縮二尿反應第八十頁，共八十五頁。縮二尿的檢測：紫紅色第八十一頁，共八十五頁。三.氨基甲酸酯1.制備方法

a光氣經醇解、胺解得到氨基甲酸酯第八十二頁，共八十五頁。b.光氣先胺解，再醇解異氰酸酯N-取代氨基甲酸酯第八十三頁，共八十五頁