2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖無機(jī)部分專題八：配位化合物2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖無機(jī)部分第八章配位化合物§8.1

配合物的組成和定義§8.3

配合物的異構(gòu)現(xiàn)象§8.2

配合物的類型和命名§8.5

配位解離平衡§8.6

螯合物的穩(wěn)定性§*8.4

配合物的化學(xué)鍵本性§8.7

配合物在生物、醫(yī)藥方面的應(yīng)用第八章配位化合物§8.1配合物的組成和定義§8.31、掌握配位化合物的組成、定義、類型和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。2、理解并掌握配位離解平衡的意義及有關(guān)計(jì)算。本章要求1、掌握配位化合物的組成、定義、類型和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。本章要求

按電子對提供方式分正常共價(jià)鍵和配位共價(jià)鍵。回顧一:共價(jià)鍵的分類COCO分子的結(jié)構(gòu)：C:2s22px12py13pz

O:2s22px12py12pz2按電子對提供方式分正常共價(jià)鍵和配位共價(jià)鍵。回顧

lewis酸：凡是可以接受電子對的分子、離子或原子，如Fe3+,Fe,Ag+,BF3等。lewis堿：凡是給出電子對的離子或分子，如:X－,:NH3,:CO,H2O:等。酸堿反應(yīng)實(shí)質(zhì)：形成配位鍵，生成配位化合物回顧二:酸堿電子理論??Cu2++4NH3lewis酸：凡是可以接受電子對的分子、離子或原子§8.1

配合物的組成與定義

8.1.1

配合物的定義8.1.2

配合物的組成§8.1配合物的組成與定義8.1.1配合物的定實(shí)驗(yàn)例：CuSO4→加氨水

，淺藍(lán)色沉淀Cu(OH)2SO4→加氨水，沉淀溶解，生產(chǎn)絳藍(lán)色溶液。加BaCl2，白色沉淀加NaOH，無沉淀堿性條件下加熱，無氣體放出說明：新生產(chǎn)的分子中幾乎沒有游離的Cu2+和NH3實(shí)驗(yàn)例：CuSO4→加氨水，淺藍(lán)色沉淀Cu(OH)2SO定義：以具有接受電子對的空軌道的原子和離子為中心，與一定數(shù)量的可以給出電子對的離子或分子按一定的組成和空間構(gòu)型形成的化合物。8.1.1配位化合物定義配位鍵的形成：中心離子（原子）提供空軌道，配位體上的配位原子提供孤對電子。中心離子（原子）配位體[Cu(NH3)4]SO4[Co(NH3)6]Cl3K3[Fe(NCS)6]定義：以具有接受電子對的空軌道的原子和離子為中心，與一定數(shù)量8.1.2配位化合物的組成[Co(NH3)6]Cl3內(nèi)界(配位個體)外界配體中心離子配位原子配位數(shù)[Fe(CO)5]K3[Fe(NCS)6][Cu(NH3)4]SO4練習(xí)：分析下列配合物的組成8.1.2配位化合物的組成[Co(NH3)6]Cl3內(nèi)界(1、中心離子（或原子）

具有空軌道接受孤對電子的分子或離子。一般為帶正電的過渡金屬離子

[Co(NH3)6]3+,[Fe(CN)6]4-,[HgI4]2-

電中性原子：Ni(CO)4,Fe(CO)5,Cr(CO)6

非金屬元素原子：SiF62-,PF6-

1、中心離子（或原子）具有空軌道接受孤對電子的分子2、配體（配位原子）配位體：與中心原子結(jié)合的分子或離子;配位原子：配位體中與中心原子直接鍵合的原子。配位體

配位體又因含有的配位原子數(shù)目不同分為單齒配位體和多齒配位體。2、配體（配位原子）配位體：與中心原子結(jié)合的分子或離子;配位單齒配體：一個配體中只含一個配位原子●多齒配體：一個配體中含有多個配位原子乙二胺（en）乙二酸根（草酸根）單齒配體：一個配體中只含一個配位原子●多齒配體：一個配體六齒配體EDTA配合物的結(jié)構(gòu)六齒配體EDTA配合物的結(jié)構(gòu)

配位數(shù)是與中心原子成鍵的配位原子總數(shù)。3、配位數(shù)配位數(shù)是與中心原子成鍵的配位原子總數(shù)。3、配位數(shù)(+3)[Fe(CN)6]3－(赤血鹽)(+2)[Fe(CN)6]4－(黃血鹽)

[Fe(CO)5]4、配離子電荷

配離子電荷等于中心離子和配體兩者電荷的代數(shù)和。？配合物內(nèi)界是否一定帶電(+3)4、配離子電荷配離子電荷等于中心離子和配§8.2

配合物的類型和命名

8.2.1

配合物的類型8.2.2

配合物的命名§8.2配合物的類型和命名8.2.1配合物的類8.2.1配合物的類型1、按中心離子數(shù)2、按配體種類

水合[Cu(H2O)6]2+

鹵合[AlF63-]

氨合[Co(NH3)6]3+

氰合[Fe(CN)6]4-

單核多核8.2.1配合物的類型1、按中心離子數(shù)2、按配體種類水合3、按成鍵類型

經(jīng)典配合物簇狀配合物（金屬－金屬鍵）烯烴不飽和配合物夾心配合物穴狀配合物3、按成鍵類型經(jīng)典配合物葉綠素葉綠素VitB12VitB124、按配體類型簡單配合物單齒配體——一個配位原子（NH3,H2O,CN-)

螯合物多齒配體——兩個(含)以上配位原子(en,EDTA)金屬羰基配合物Ni(CO)4簇狀配合物有機(jī)金屬配合物多酸配合物

H2H2CH2N

NCH2CuCH2N

NCH2

H2H2

2+

特殊配合物4、按配體類型簡單配合物金屬羰基配合物Ni(CO)4金屬羰基化合物有機(jī)金屬配合物金屬羰基化合物有機(jī)金屬配合物配酸：×××酸配堿：氫氧化×××配鹽：先陰離子后陽離子，簡單酸根加“化”字，復(fù)雜酸根加“酸”字。8.2.2配合物的命名配酸：×××酸8.2.2配合物的命名配合物的命名原則：

配合物內(nèi)界命名：配位體數(shù)—配位體名稱(不同配位體名稱之間以中圓點(diǎn)(·)分開)—合—中心離子（氧化數(shù)）配體數(shù)配體名稱合中心元素名稱（氧化態(tài)值）以二、三、四表示不同配體“?”分開以羅馬數(shù)字Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示配合物的命名原則：配合物內(nèi)界命名：配位體數(shù)—配位體名稱(配體次序：

先離子后分子，例如：K[PtCl3NH3]：三氯?氨合鉑(Ⅱ)酸鉀；

同是離子或同是分子，按配位原子元素符號的英文字母順序排列，例如：[Co(NH3)5H2O]Cl3：氯化五氨?水合鈷(Ⅲ)；

配位原子相同，少原子在先；配位原子相同，且配體中含原子數(shù)目又相同，按非配位原子的元素符號英文字母順序排列，例如：[PtNH2NO2(NH3)2]：氨基?硝基?二氨合鉑(Ⅱ)；

先無機(jī)后有機(jī)，例如：K[PtCl3(C2H4)]：三氯?乙烯合鉑(Ⅱ)酸鉀。配體次序：硫酸四氨合銅(Ⅱ)六異硫氰根合鐵(Ⅲ)酸鉀六氯合鉑(Ⅳ)酸氫氧化四氨合銅(Ⅱ)[Cu(NH3)4]SO4K3[Fe(NCS)6]H2[PtCl6][Cu(NH3)4](OH)2K[PtCl5(NH3)]五氯?氨合鉑(Ⅳ)酸鉀例：[CoCl(NH3)(en)2]SO4硫酸氯?氨?二（乙二胺）合鈷(Ⅲ)硫酸四氨合銅(Ⅱ)[Cu(NH3)4]SO4五氯?氨合鉑(Ⅳ一些習(xí)慣叫法：[Cu(NH3)4]

2+

銅氨配離子[Ag(NH3)2]+

銀氨配離子K2[PtCl6]氯鉑酸鉀K3[Fe(CN)6]鐵氰化鉀(俗名赤血鹽)K4[Fe(CN)6]亞鐵氰化鉀(俗名黃血鹽)一些習(xí)慣叫法：§8.3

配合物的異構(gòu)現(xiàn)象

8.3.1

立體異構(gòu)現(xiàn)象8.3.2

結(jié)構(gòu)異構(gòu)現(xiàn)象§8.3配合物的異構(gòu)現(xiàn)象8.3.1立體異構(gòu)現(xiàn)§8.4

配合物的化學(xué)鍵本性

8.4.1

價(jià)鍵理論8.4.2

晶體場理論§8.4配合物的化學(xué)鍵本性8.4.1價(jià)鍵理論8基本要點(diǎn)：(1)中心原子(M):價(jià)電子層有空軌道,是電子對接受體;

配體(L):提供孤對電子,是電子對給予體;

二者形成配位鍵ML.(2)中心原子采用雜化軌道成鍵.(3)中心原子雜化方式與配合物空間構(gòu)型有關(guān).8.4.1價(jià)鍵理論基本要點(diǎn)：8.4.1價(jià)鍵理論配位鍵形成條件:成鍵原子一方有孤對電子;另一方有空軌道.配位鍵的形成:

配位鍵是由中心原子空的雜化軌道與配位原子充滿孤對電子的原子軌道相互重疊而形成的。配位鍵形成條件:成鍵原子一方有孤對電子;配位鍵的形成:1、σ配鍵和π配鍵[Co(NH3)6]3+Co3+:3s23p63d6孤對電子空軌道填入σ配鍵σ配鍵3d4s4p4d1、σ配鍵和π配鍵[Co(NH3)6]3+Co3+:3π配鍵π鍵C2H2的π鍵電子填入Pt的空軌道π配鍵反饋π鍵：中心離子上的孤對電子反過來給予配體σ配鍵ML反饋π鍵羰基配合物

Ni(CO)4π配鍵π鍵C2H2的π鍵電子π配鍵反饋π鍵：中心離子上的孤比較

[Fe(H2O)6]2+和[Fe(CN)6]4-Fe2+:3d64d4s4p3d與H2O配位：O的電負(fù)性大，不易給出孤對電子中心離子的電子結(jié)構(gòu)不變與CN-配位：C的電負(fù)性小，較易給出孤對電子使中心離子電子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化2、內(nèi)軌和外軌型配合物比較[Fe(H2O)6]2+和[Fe(CN)6]4-4d4[Fe(H2O)6]2+:

sp3d2雜化4d4s4p3d[Fe(CN)6]2+:

d2sp3雜化4d4s4p3d外軌型正八面體

內(nèi)軌型正八面體優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)[Fe(H2O)6]2+:sp3d2雜化4d4s4p3d[中心離子電子層結(jié)構(gòu)不變sp,sp2,sp3,sp3d2雜化配體：孤對電子進(jìn)入外層軌道配位原子電負(fù)性較大：F-,H2O中心離子電子層結(jié)構(gòu)改變未成對電子重新成對，讓出內(nèi)軌道dsp2,d2sp3雜化配體：孤對電子進(jìn)入內(nèi)層軌道配位原子電負(fù)性較小：

CN-,NO2-NH3,Cl-,RNH2:有時(shí)內(nèi)軌，有時(shí)外軌中心離子電荷數(shù)高傾向內(nèi)軌型外軌型內(nèi)軌型優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)中心離子電子層結(jié)構(gòu)不變中心離子電子層結(jié)構(gòu)改變未成對電子重新成利用磁性實(shí)驗(yàn)磁矩單電子數(shù)計(jì)算：[Fe(H2O)6]2+[Fe(CN)6]4-實(shí)驗(yàn)測得計(jì)算得推測構(gòu)型如何確定配合物是內(nèi)軌型還是外軌型？優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)利用磁性實(shí)驗(yàn)磁矩單電子數(shù)計(jì)算：實(shí)驗(yàn)測得計(jì)算得推測構(gòu)型如何確定

小結(jié)：

價(jià)鍵理論的優(yōu)勢：直觀明了，使用方便，很好地解釋了配合物的空間構(gòu)型、磁性、穩(wěn)定性。

局限性：無法定量地說明配合物的性質(zhì)，無法解釋配合物的顏色（吸收光譜）。

優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)小結(jié)：優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化§8.5

配位解離平衡

8.5.1

配位解離平衡和平衡常數(shù)8.5.2

配位解離平衡的移動優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)§8.5配位解離平衡8.5.1配位解離平衡和平衡1、配位解離平衡

配位和解離速度相同時(shí)，體系達(dá)到平衡狀態(tài)，叫配位解離平衡。

8.5.1配位解離平衡和平衡常數(shù)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)1、配位解離平衡配位和解離速度相同時(shí)，體系達(dá)到平2、穩(wěn)定常數(shù)與不穩(wěn)定常數(shù)[Cu(NH3)4]2+

Cu2++4NH3

Cu2++4NH3

[Cu(NH3)4]2+解離常數(shù)穩(wěn)定常數(shù)

Cu2++NH3=[Cu(NH3)]2+

K1[Cu(NH3)]2++NH3=[Cu(NH3)2]2+

K2[Cu(NH3)2]2++NH3=[Cu(NH3)3]2+

K3[Cu(NH3)3]2++NH3=[Cu(NH3)4]2+K4逐級穩(wěn)定常數(shù)(分步穩(wěn)定常數(shù))標(biāo)準(zhǔn)總穩(wěn)定常數(shù)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)2、穩(wěn)定常數(shù)與不穩(wěn)定常數(shù)[Cu(NH3)4]2+

利用配合物的穩(wěn)定常數(shù)，可以判斷配合物的穩(wěn)定性，與根據(jù)Ksp來判斷溶解度類似，用穩(wěn)定常數(shù)時(shí)，首先要看配合物的類型是否相同。如：[Cu(NH3)4]2+與[Zn(NH3)4]2+類型相同，可直接進(jìn)行比較。而[Ni(en)3]2+與[Ni(CN)4]2-

類型不同，應(yīng)計(jì)算出在同濃度的[Ni(en)3]2+和[Ni(CN)4]2-溶液中[Ni2+]才能進(jìn)行比較。優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)利用配合物的穩(wěn)定常數(shù)，可以判斷配合物的穩(wěn)定性，與根據(jù)Ks【例】在1.0mL0.040mol·L-1AgNO3溶液中，加入1.0mL2.0mol·L-1氨水溶液，計(jì)算在平衡后溶液中Ag+的濃度。（已知β2＝1.62×107）溶液體積加倍初始濃度/mol·L-1Ag++2NH3＝[Ag(NH3)2]+0.0201.0平衡濃度/mol·L-1x0.020-x1.0-2(0.020-x)x＝1.4×10-90.0【解】x=1.4*10-9mol/L優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)【例】在1.0mL0.040mol·L-1AgNO3溶8.5.2配位解離平衡的移動1、配位平衡和酸堿平衡＋平衡

化學(xué)平衡只是一種相對的平衡，當(dāng)條件改變時(shí)，原有的平衡會被打破，產(chǎn)生新的平衡，配合平衡也不例外：M+nL?MLn

優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)8.5.2配位解離平衡的移動1、配位平衡和酸堿平衡＋平衡

這是由于形成配合物后，[Cu2+]和[Zn2+]↓，φCu2+/Cu和φZn2+/Zn↓，使金屬離子的氧化能力降低，金屬的還原能力升高。VZnSO4CuSO4加入氨水加入氨水

往硫酸銅溶液中加入氨水直至生成的沉淀溶解，可發(fā)現(xiàn)電表的讀數(shù)變小。

而往硫酸鋅溶液中加入氨水，可觀察到電表讀數(shù)增大。

在右圖的銅鋅原電池中測得電池電動勢為1.10V。2、配位平衡和氧化還原平衡優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)這是由于形成配合物后，[Cu2+]和[Zn2+]↓【例】已知Cu2++2e→Cu，φθ＝0.337V，

[Cu(NH3)4]2+的β4＝1.38×1012，求[Cu(NH3)4]2+/Cu的φθ【解】1.0mol·L-11.0mol·L-1Cu2++2e=Cuφ

=φ?

-0.05922lg1cCu2+優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)【例】已知Cu2++2e→Cu，φθ＝0.337V，φ

=φ?

-0.05922lg1cCu2+優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)φ=φ?-0.05922lg1cCu2+優(yōu)秀【例】在反應(yīng)中，加CN-，問新的反應(yīng)能否進(jìn)行？思路：判斷能否進(jìn)行（已知）?優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)【例】在反應(yīng)Ag+

AgCl(s)Ksp?=1.56×10-10NaClNH3Ag(NH3)2+β2?=1.62107Br-AgBr(s)Ksp?=7.7×10-13S2O32-Ag(S2O32-)23-β2?=2.381013I-AgI(s)Ksp?=1.510-16CN-Ag(CN)2-β2?=1.31021S2-Ag2S(s)Ksp?=1.610-493、配位解離平衡和沉淀溶解平衡

可見，沉淀與配位物的轉(zhuǎn)化過程，其實(shí)質(zhì)也是沉淀劑和配位劑爭奪金屬離子。沉淀的生成和溶解，配合物的生成和破壞，主要取決于沉淀的溶度積和配合物的穩(wěn)定常數(shù)的大小，也與沉淀劑和配位劑濃度的大小有關(guān)。優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)Ag+AgCl(s)NaClNH3Ag(N【解】

AgCl+2NH3?Ag(NH3)2++Cl-平衡濃度/mol·L-1x0.0500.050

[NH3]2[Ag(NH3)2+][Cl-]K?＝＝Ksp?·

β2?[NH3]2(0.050)2＝1.56×10-10×1.62107解得：[NH3]＝0.99mol/L∴

cNH3＝0.99+2×0.050＝1.09mol/L【例】在1L氨水中溶解0.050mol/L的AgCl，問氨水的最初濃度是多少？(已知[Ag(NH3)2]+的β2?＝1.62107，AgCl的

Ksp?=1.56×10-10)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)【解】AgCl+2NH3§8.6

螯合物的穩(wěn)定性

8.6.1螯合效應(yīng)8.6.2

螯合物的應(yīng)用優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)§8.6螯合物的穩(wěn)定性8.6.1螯合效應(yīng)8.6

螯合物的穩(wěn)定性

螯合效應(yīng)：螯合物比具有相同配位原子的簡單配合物穩(wěn)定。[][][][][][][][]8.74

)Ni(NH

18.83Ni(en)7.12

)CHCd(NH

10.09

Cd(en)9.46

)Zn(NH

10.83

Zn(en)13.32

)Cu(NH

20.00Cu(en)

lg

lg

263232432222432224322++++++++KK簡單配合物螯合物8.6.1螯合效應(yīng)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)螯合物的穩(wěn)定性螯合效應(yīng)：螯合物比具有相同配位原子的簡單

螯合個體的穩(wěn)定性與中心原子和配體所形成的螯環(huán)的大小和數(shù)目有關(guān)。含五元環(huán)和六元環(huán)的螯合個體是穩(wěn)定的，與同一中心原子所形成的螯合個體中的螯環(huán)越多，該螯合個體就越穩(wěn)定。

螯合效應(yīng)可以用熵效應(yīng)來解釋。例如:[Cu(H2O)4]2+＋4NH3?[Cu(NH3)4]2+＋4H2O△S=0[Cu(H2O)4]2+＋2en

?[Cu(en)2]2+＋4H2O△S＞0

根據(jù)△G＝△H－T△S＝－RTlgK?△S↑，△G↓，K?↑。優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)螯合個體的穩(wěn)定性與中心原子和配體所形成的螯環(huán)的大小和數(shù)目

螯合劑的種類很多，其中最常見的是氨羧螯合劑。如:氨基乙酸(NH2CH2COOH)、氨基三乙酸、乙二胺四乙酸等等。

EDTA(乙二胺四乙酸)，常用簡式H4Y表示。螯合劑

能形成螯合物的配位劑叫做螯合劑。一般常用的螯合劑都是有機(jī)化合物，其配位原子常為N、O、S、P等。優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)螯合劑的種類很多，其中最常見的是氨羧螯合劑。如:氨基乙酸

螯合物穩(wěn)定性高，很少有逐級離解現(xiàn)象，且一般有特性顏色，難溶于水，而易溶于有機(jī)溶劑。利用這些特點(diǎn)，螯合物廣泛應(yīng)用于金屬離子的沉淀，溶劑萃取分離，比色定量分析和滴定分析等方面。8.6.2

螯合物的應(yīng)用優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)螯合物穩(wěn)定性高，很少有逐級離解現(xiàn)象，且一般有特性§8-7配合物在生物、醫(yī)藥等方面的應(yīng)用優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)§8-7配合物在生物、醫(yī)藥優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)葉綠素優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)葉綠素優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清VitB12優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)VitB12優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖無機(jī)部分專題八：配位化合物2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖無機(jī)部分第八章配位化合物§8.1

配合物的組成和定義§8.3

配合物的異構(gòu)現(xiàn)象§8.2

配合物的類型和命名§8.5

配位解離平衡§8.6

螯合物的穩(wěn)定性§*8.4

配合物的化學(xué)鍵本性§8.7

配合物在生物、醫(yī)藥方面的應(yīng)用第八章配位化合物§8.1配合物的組成和定義§8.31、掌握配位化合物的組成、定義、類型和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。2、理解并掌握配位離解平衡的意義及有關(guān)計(jì)算。本章要求1、掌握配位化合物的組成、定義、類型和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。本章要求

按電子對提供方式分正常共價(jià)鍵和配位共價(jià)鍵。回顧一:共價(jià)鍵的分類COCO分子的結(jié)構(gòu)：C:2s22px12py13pz

O:2s22px12py12pz2按電子對提供方式分正常共價(jià)鍵和配位共價(jià)鍵。回顧

lewis酸：凡是可以接受電子對的分子、離子或原子，如Fe3+,Fe,Ag+,BF3等。lewis堿：凡是給出電子對的離子或分子，如:X－,:NH3,:CO,H2O:等。酸堿反應(yīng)實(shí)質(zhì)：形成配位鍵，生成配位化合物回顧二:酸堿電子理論??Cu2++4NH3lewis酸：凡是可以接受電子對的分子、離子或原子§8.1

配合物的組成與定義

8.1.1

配合物的定義8.1.2

配合物的組成§8.1配合物的組成與定義8.1.1配合物的定實(shí)驗(yàn)例：CuSO4→加氨水

，淺藍(lán)色沉淀Cu(OH)2SO4→加氨水，沉淀溶解，生產(chǎn)絳藍(lán)色溶液。加BaCl2，白色沉淀加NaOH，無沉淀堿性條件下加熱，無氣體放出說明：新生產(chǎn)的分子中幾乎沒有游離的Cu2+和NH3實(shí)驗(yàn)例：CuSO4→加氨水，淺藍(lán)色沉淀Cu(OH)2SO定義：以具有接受電子對的空軌道的原子和離子為中心，與一定數(shù)量的可以給出電子對的離子或分子按一定的組成和空間構(gòu)型形成的化合物。8.1.1配位化合物定義配位鍵的形成：中心離子（原子）提供空軌道，配位體上的配位原子提供孤對電子。中心離子（原子）配位體[Cu(NH3)4]SO4[Co(NH3)6]Cl3K3[Fe(NCS)6]定義：以具有接受電子對的空軌道的原子和離子為中心，與一定數(shù)量8.1.2配位化合物的組成[Co(NH3)6]Cl3內(nèi)界(配位個體)外界配體中心離子配位原子配位數(shù)[Fe(CO)5]K3[Fe(NCS)6][Cu(NH3)4]SO4練習(xí)：分析下列配合物的組成8.1.2配位化合物的組成[Co(NH3)6]Cl3內(nèi)界(1、中心離子（或原子）

具有空軌道接受孤對電子的分子或離子。一般為帶正電的過渡金屬離子

[Co(NH3)6]3+,[Fe(CN)6]4-,[HgI4]2-

電中性原子：Ni(CO)4,Fe(CO)5,Cr(CO)6

非金屬元素原子：SiF62-,PF6-

1、中心離子（或原子）具有空軌道接受孤對電子的分子2、配體（配位原子）配位體：與中心原子結(jié)合的分子或離子;配位原子：配位體中與中心原子直接鍵合的原子。配位體

配位體又因含有的配位原子數(shù)目不同分為單齒配位體和多齒配位體。2、配體（配位原子）配位體：與中心原子結(jié)合的分子或離子;配位單齒配體：一個配體中只含一個配位原子●多齒配體：一個配體中含有多個配位原子乙二胺（en）乙二酸根（草酸根）單齒配體：一個配體中只含一個配位原子●多齒配體：一個配體六齒配體EDTA配合物的結(jié)構(gòu)六齒配體EDTA配合物的結(jié)構(gòu)

配位數(shù)是與中心原子成鍵的配位原子總數(shù)。3、配位數(shù)配位數(shù)是與中心原子成鍵的配位原子總數(shù)。3、配位數(shù)(+3)[Fe(CN)6]3－(赤血鹽)(+2)[Fe(CN)6]4－(黃血鹽)

[Fe(CO)5]4、配離子電荷

配離子電荷等于中心離子和配體兩者電荷的代數(shù)和。？配合物內(nèi)界是否一定帶電(+3)4、配離子電荷配離子電荷等于中心離子和配§8.2

配合物的類型和命名

8.2.1

配合物的類型8.2.2

配合物的命名§8.2配合物的類型和命名8.2.1配合物的類8.2.1配合物的類型1、按中心離子數(shù)2、按配體種類

水合[Cu(H2O)6]2+

鹵合[AlF63-]

氨合[Co(NH3)6]3+

氰合[Fe(CN)6]4-

單核多核8.2.1配合物的類型1、按中心離子數(shù)2、按配體種類水合3、按成鍵類型

經(jīng)典配合物簇狀配合物（金屬－金屬鍵）烯烴不飽和配合物夾心配合物穴狀配合物3、按成鍵類型經(jīng)典配合物葉綠素葉綠素VitB12VitB124、按配體類型簡單配合物單齒配體——一個配位原子（NH3,H2O,CN-)

螯合物多齒配體——兩個(含)以上配位原子(en,EDTA)金屬羰基配合物Ni(CO)4簇狀配合物有機(jī)金屬配合物多酸配合物

H2H2CH2N

NCH2CuCH2N

NCH2

H2H2

2+

特殊配合物4、按配體類型簡單配合物金屬羰基配合物Ni(CO)4金屬羰基化合物有機(jī)金屬配合物金屬羰基化合物有機(jī)金屬配合物配酸：×××酸配堿：氫氧化×××配鹽：先陰離子后陽離子，簡單酸根加“化”字，復(fù)雜酸根加“酸”字。8.2.2配合物的命名配酸：×××酸8.2.2配合物的命名配合物的命名原則：

配合物內(nèi)界命名：配位體數(shù)—配位體名稱(不同配位體名稱之間以中圓點(diǎn)(·)分開)—合—中心離子（氧化數(shù)）配體數(shù)配體名稱合中心元素名稱（氧化態(tài)值）以二、三、四表示不同配體“?”分開以羅馬數(shù)字Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示配合物的命名原則：配合物內(nèi)界命名：配位體數(shù)—配位體名稱(配體次序：

先離子后分子，例如：K[PtCl3NH3]：三氯?氨合鉑(Ⅱ)酸鉀；

同是離子或同是分子，按配位原子元素符號的英文字母順序排列，例如：[Co(NH3)5H2O]Cl3：氯化五氨?水合鈷(Ⅲ)；

配位原子相同，少原子在先；配位原子相同，且配體中含原子數(shù)目又相同，按非配位原子的元素符號英文字母順序排列，例如：[PtNH2NO2(NH3)2]：氨基?硝基?二氨合鉑(Ⅱ)；

先無機(jī)后有機(jī)，例如：K[PtCl3(C2H4)]：三氯?乙烯合鉑(Ⅱ)酸鉀。配體次序：硫酸四氨合銅(Ⅱ)六異硫氰根合鐵(Ⅲ)酸鉀六氯合鉑(Ⅳ)酸氫氧化四氨合銅(Ⅱ)[Cu(NH3)4]SO4K3[Fe(NCS)6]H2[PtCl6][Cu(NH3)4](OH)2K[PtCl5(NH3)]五氯?氨合鉑(Ⅳ)酸鉀例：[CoCl(NH3)(en)2]SO4硫酸氯?氨?二（乙二胺）合鈷(Ⅲ)硫酸四氨合銅(Ⅱ)[Cu(NH3)4]SO4五氯?氨合鉑(Ⅳ一些習(xí)慣叫法：[Cu(NH3)4]

2+

銅氨配離子[Ag(NH3)2]+

銀氨配離子K2[PtCl6]氯鉑酸鉀K3[Fe(CN)6]鐵氰化鉀(俗名赤血鹽)K4[Fe(CN)6]亞鐵氰化鉀(俗名黃血鹽)一些習(xí)慣叫法：§8.3

配合物的異構(gòu)現(xiàn)象

8.3.1

立體異構(gòu)現(xiàn)象8.3.2

結(jié)構(gòu)異構(gòu)現(xiàn)象§8.3配合物的異構(gòu)現(xiàn)象8.3.1立體異構(gòu)現(xiàn)§8.4

配合物的化學(xué)鍵本性

8.4.1

價(jià)鍵理論8.4.2

晶體場理論§8.4配合物的化學(xué)鍵本性8.4.1價(jià)鍵理論8基本要點(diǎn)：(1)中心原子(M):價(jià)電子層有空軌道,是電子對接受體;

配體(L):提供孤對電子,是電子對給予體;

二者形成配位鍵ML.(2)中心原子采用雜化軌道成鍵.(3)中心原子雜化方式與配合物空間構(gòu)型有關(guān).8.4.1價(jià)鍵理論基本要點(diǎn)：8.4.1價(jià)鍵理論配位鍵形成條件:成鍵原子一方有孤對電子;另一方有空軌道.配位鍵的形成:

配位鍵是由中心原子空的雜化軌道與配位原子充滿孤對電子的原子軌道相互重疊而形成的。配位鍵形成條件:成鍵原子一方有孤對電子;配位鍵的形成:1、σ配鍵和π配鍵[Co(NH3)6]3+Co3+:3s23p63d6孤對電子空軌道填入σ配鍵σ配鍵3d4s4p4d1、σ配鍵和π配鍵[Co(NH3)6]3+Co3+:3π配鍵π鍵C2H2的π鍵電子填入Pt的空軌道π配鍵反饋π鍵：中心離子上的孤對電子反過來給予配體σ配鍵ML反饋π鍵羰基配合物

Ni(CO)4π配鍵π鍵C2H2的π鍵電子π配鍵反饋π鍵：中心離子上的孤比較

[Fe(H2O)6]2+和[Fe(CN)6]4-Fe2+:3d64d4s4p3d與H2O配位：O的電負(fù)性大，不易給出孤對電子中心離子的電子結(jié)構(gòu)不變與CN-配位：C的電負(fù)性小，較易給出孤對電子使中心離子電子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化2、內(nèi)軌和外軌型配合物比較[Fe(H2O)6]2+和[Fe(CN)6]4-4d4[Fe(H2O)6]2+:

sp3d2雜化4d4s4p3d[Fe(CN)6]2+:

d2sp3雜化4d4s4p3d外軌型正八面體

內(nèi)軌型正八面體優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)[Fe(H2O)6]2+:sp3d2雜化4d4s4p3d[中心離子電子層結(jié)構(gòu)不變sp,sp2,sp3,sp3d2雜化配體：孤對電子進(jìn)入外層軌道配位原子電負(fù)性較大：F-,H2O中心離子電子層結(jié)構(gòu)改變未成對電子重新成對，讓出內(nèi)軌道dsp2,d2sp3雜化配體：孤對電子進(jìn)入內(nèi)層軌道配位原子電負(fù)性較小：

CN-,NO2-NH3,Cl-,RNH2:有時(shí)內(nèi)軌，有時(shí)外軌中心離子電荷數(shù)高傾向內(nèi)軌型外軌型內(nèi)軌型優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)中心離子電子層結(jié)構(gòu)不變中心離子電子層結(jié)構(gòu)改變未成對電子重新成利用磁性實(shí)驗(yàn)磁矩單電子數(shù)計(jì)算：[Fe(H2O)6]2+[Fe(CN)6]4-實(shí)驗(yàn)測得計(jì)算得推測構(gòu)型如何確定配合物是內(nèi)軌型還是外軌型？優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)利用磁性實(shí)驗(yàn)磁矩單電子數(shù)計(jì)算：實(shí)驗(yàn)測得計(jì)算得推測構(gòu)型如何確定

小結(jié)：

價(jià)鍵理論的優(yōu)勢：直觀明了，使用方便，很好地解釋了配合物的空間構(gòu)型、磁性、穩(wěn)定性。

局限性：無法定量地說明配合物的性質(zhì)，無法解釋配合物的顏色（吸收光譜）。

優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)小結(jié)：優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化§8.5

配位解離平衡

8.5.1

配位解離平衡和平衡常數(shù)8.5.2

配位解離平衡的移動優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)§8.5配位解離平衡8.5.1配位解離平衡和平衡1、配位解離平衡

配位和解離速度相同時(shí)，體系達(dá)到平衡狀態(tài)，叫配位解離平衡。

8.5.1配位解離平衡和平衡常數(shù)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)1、配位解離平衡配位和解離速度相同時(shí)，體系達(dá)到平2、穩(wěn)定常數(shù)與不穩(wěn)定常數(shù)[Cu(NH3)4]2+

Cu2++4NH3

Cu2++4NH3

[Cu(NH3)4]2+解離常數(shù)穩(wěn)定常數(shù)

Cu2++NH3=[Cu(NH3)]2+

K1[Cu(NH3)]2++NH3=[Cu(NH3)2]2+

K2[Cu(NH3)2]2++NH3=[Cu(NH3)3]2+

K3[Cu(NH3)3]2++NH3=[Cu(NH3)4]2+K4逐級穩(wěn)定常數(shù)(分步穩(wěn)定常數(shù))標(biāo)準(zhǔn)總穩(wěn)定常數(shù)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)2、穩(wěn)定常數(shù)與不穩(wěn)定常數(shù)[Cu(NH3)4]2+

利用配合物的穩(wěn)定常數(shù)，可以判斷配合物的穩(wěn)定性，與根據(jù)Ksp來判斷溶解度類似，用穩(wěn)定常數(shù)時(shí)，首先要看配合物的類型是否相同。如：[Cu(NH3)4]2+與[Zn(NH3)4]2+類型相同，可直接進(jìn)行比較。而[Ni(en)3]2+與[Ni(CN)4]2-

類型不同，應(yīng)計(jì)算出在同濃度的[Ni(en)3]2+和[Ni(CN)4]2-溶液中[Ni2+]才能進(jìn)行比較。優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)利用配合物的穩(wěn)定常數(shù)，可以判斷配合物的穩(wěn)定性，與根據(jù)Ks【例】在1.0mL0.040mol·L-1AgNO3溶液中，加入1.0mL2.0mol·L-1氨水溶液，計(jì)算在平衡后溶液中Ag+的濃度。（已知β2＝1.62×107）溶液體積加倍初始濃度/mol·L-1Ag++2NH3＝[Ag(NH3)2]+0.0201.0平衡濃度/mol·L-1x0.020-x1.0-2(0.020-x)x＝1.4×10-90.0【解】x=1.4*10-9mol/L優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)【例】在1.0mL0.040mol·L-1AgNO3溶8.5.2配位解離平衡的移動1、配位平衡和酸堿平衡＋平衡

化學(xué)平衡只是一種相對的平衡，當(dāng)條件改變時(shí)，原有的平衡會被打破，產(chǎn)生新的平衡，配合平衡也不例外：M+nL?MLn

優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)8.5.2配位解離平衡的移動1、配位平衡和酸堿平衡＋平衡

這是由于形成配合物后，[Cu2+]和[Zn2+]↓，φCu2+/Cu和φZn2+/Zn↓，使金屬離子的氧化能力降低，金屬的還原能力升高。VZnSO4CuSO4加入氨水加入氨水

往硫酸銅溶液中加入氨水直至生成的沉淀溶解，可發(fā)現(xiàn)電表的讀數(shù)變小。

而往硫酸鋅溶液中加入氨水，可觀察到電表讀數(shù)增大。

在右圖的銅鋅原電池中測得電池電動勢為1.10V。2、配位平衡和氧化還原平衡優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)這是由于形成配合物后，[Cu2+]和[Zn2+]↓【例】已知Cu2++2e→Cu，φθ＝0.337V，

[Cu(NH3)4]2+的β4＝1.38×1012，求[Cu(NH3)4]2+/Cu的φθ【解】1.0mol·L-11.0mol·L-1Cu2++2e=Cuφ

=φ?

-0.05922lg1cCu2+優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)【例】已知Cu2++2e→Cu，φθ＝0.337V，φ

=φ?

-0.05922lg1cCu2+優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)φ=φ?-0.05922lg1cCu2+優(yōu)秀【例】在反應(yīng)中，加CN-，問新的反應(yīng)能否進(jìn)行？思路：判斷能否進(jìn)行（已知）?優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)【例】在反應(yīng)Ag+

AgCl(s)Ksp?=1.56×10-10NaClNH3Ag(NH3)2+β2?=1.62107Br-AgBr(s)Ksp?=7.7×10-13S2O32-Ag(S2O32-)23-β2?=2.381013I-AgI(s)Ksp?=1.510-16CN-Ag(CN)2-β2?=1.31021S2-Ag2S(s)Ksp?=1.610-493、配位解離平衡和沉淀溶解平衡

可見，沉淀與配位物的轉(zhuǎn)化過程，其實(shí)質(zhì)也是沉淀劑和配位劑爭奪金屬離子。沉淀的生成和溶解，配合物的生成和破壞，主要取決于沉淀的溶度積和配合物的穩(wěn)定常數(shù)的大小，也與沉淀劑和配位劑濃度的大小有關(guān)。優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)Ag+AgCl(s)NaClNH3Ag(N【解】

AgCl+2NH3?Ag(NH3)2++Cl-平衡濃度/mol·L-1x0.0500.050

[NH3]2[Ag(NH3)2+][Cl-]K?＝＝Ksp?·

β2?[NH3]2(0.050)2＝1.56×10-10×1.62107解得：[NH3]＝0.99mol/L∴

cNH3＝0.99+2×0.050＝1.09mol/L【例】在1L氨水中溶解0.050mol/L的AgCl，問氨水的最初濃度是多少？(已知[Ag(NH3)2]+的β2?＝1.62107，AgCl的

Ksp?=1.56×10-10)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位化合物(共59張PPT)優(yōu)秀課件PPT公開課優(yōu)質(zhì)課PPT課件2020高考化學(xué)清北預(yù)備拔尖——專題八：配位