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文檔簡介
廣東省固定污染源揮發性有機物綜合排放標準編制說明(送審稿)
《固定污染源揮發性有機物綜合排放標準》編制組二O二一年五月
表514所示。表STYLEREF1\s514日本固定源大氣污染物排放標準類型及特點序號類型限制象限制施限制區限制式制定者1一般放標準所有氣所有施所有區量、度國家2特別放標準煙塵二化硫、定害物質新建施由總府定的特地區量、度國家3追加放標準煙塵特有害物質所有施由條規的地區濃度都道府縣4總量制標準二氧硫二氧化氮所有施由政規的特定區總量都道府縣5設備造使用及理標準普通塵所有施所有區使用管理方法國家6大氣的允許濃度特定塵所有施工廠事單位某界范圍濃度國家7事故放限制特定質不分設或現設施所有區應急施都道府縣標準制定的原則與思路本標準制定的原則(1)以科學發展觀為指導,以實現經濟、社會的可持續發展為目標,以國家環境保護相關法律、法規、規章、政策和規劃為根據,通過制定和實施標準,促進環境效益、經濟效益和社會效益的統一。(2)充分考慮我省復合型空氣污染特征;綜合考慮有利于保護生活環境、生態環境和人體健康。堅持環境優先的原則,結合不同類型工業使用的溶劑的生態環境危害性、生產加工過程中的污染物排放特點、污染物理化特征及行業廢氣治理技術進步可達性,制定標準。(3)與我國現行環境法律、法規、政策、標準協調銜接,體現綜合排放標準在環境管理中的基礎性和全面性作用,有利于形成完整的、協調的環境保護標準體系。(4)堅持以防范環境風險,改善環境質量,保護人體健康為目的,以國內外先進控制技術為依據,在統一嚴格控制的同時,體現一定的靈活性,促進生產工藝和污染防治技術進步和產業結構優化調整。經濟、技術發展水平和相關方的承受能力相適應,具有科學性和可實施性,促進環境質量改善。(5)根據本省實際情況,可參照國內外相關標準、技術法規。(6)充分考慮現有企業達標過程,制定合理過渡期,新老污染源執行相同標準。(7)促進清潔生產,體現污染的過程控制;技術上可行、經濟上合理、具有可操作性。(8)制定過程和技術內容公開、公平、公正。標準的定位《固定污染源揮發性有機物綜合排放標準》規定了廣東省工業固定污染源揮發性有機物控制的基本要求。國家或廣東省已發布針對行業、通用工藝或設備揮發性有機物排放標準的,應執行相應國家或廣東省排放標準的規定;其他污染源執行本標準。本標準實施后,國家或廣東省另行發布行業、通用工藝或設備揮發性有機物排放標準的,按其適用范圍執行,不再執行本標準。環境影響評價文件或排污許可證要求嚴于本標準時,按照批復的環境影響評價文件或排污許可證執行。制定標準的總體思路(1)明確“標準”的定位和適用范圍。(2)分時段實施。按工業企業或生產設施的建立時間,分兩個時段執行本標準?,F有企業(本標準實施之日前已建成投產或環境影響評價文件已通過審批或備案的工業企業或生產設施)經過一段時間的過渡期后執行本標準。標準實施之日起新建企業(自本標準實施之日起環境影響評價文件通過審批或備案的新建、改建和擴建的工業建設項目)即執行本標準。(3)通過有組織、無組織排放控制指標及控制性措施要求,開展全過程控制,推動企業實現達標排放。(4)根據環境保護工作的要求,在國土開發密度已經較高、環境承載能力開始減弱,空氣環境敏感的區域,應嚴格控制企業的污染物排放行為,但是考慮到國家針對重點行業制定特別排放限值,重點行業已經頒布或者正在制定相應的排放標準,本標準重點控制重點行業之外的一般企業,因此本標準不考慮制定特別排放限值,但標準限值確定時,在考慮技術經濟可行性的前提下,按照從嚴的原則制定。標準的主要技術內容標準內容設置有組織排放根據現場企業調研,目前的企業有組織排放主要有2種廢氣排放方式:一是全部環節收集混合后匯入集中的排氣控制設施,最后通過一個排氣筒排放;二是分別收集處理,按照車間或者生產環節分別進行處理,處理后分別排放。第二種企業的氣流組織方式也多種多樣,有的企業是按照樓層進行收集,有的則是按照操作單元進行收集,還有的企業則是按照垂直方向分區間進行收集。當前國際上有組織標準體系主要有以下幾種類型:一是規定超過排放速率臨界值,則需要達到的濃度限值;二是僅僅固定排放濃度限值;三是HAPs超過一定量后去除效率達到一定百分比以上,或者TOC、鹵素等濃度達到一定限值;四是VOCs凈化效率達到一定百分比或者排放濃度達到一定限值等。表7-1所示為不同標準控制形式的比較。通過濃度控制可以促進生產工藝更新和污染治理設施改進,減少排入大氣的污染物數量,但不能防止稀釋排放;通過基準排氣量控制不足以控制污染物排放濃度;通過單位時間和單位產品排放量進行控制可以促進生產管理優化、工藝更新和污染治理設施改進,減少排放量,但是有一定的測量難度。表7-1不同標準控制形式的比較序號指標相關關系優點缺點適用條件1濃度取決于生產工藝過程和污染治理措施??梢源龠M生產工藝更新和污染治理設施改進,減少排入大氣污染物的數量。單純控制濃度,不足以保證排放總量,不能防止釋適合一般排放標準,但應配合基準排氣量。2基準排氣量取決于生產規模、工藝過程和污染治理措施??梢源龠M生產工藝更新和污染治理設施改進,減少排入大氣污染物的數量。不足以控制污染物排放濃度。排氣量相對穩定,可以核算出來;不宜單獨使用。3單位時間排放量不僅與濃度有關,而且與排氣量有關??梢源偈刮廴疚镆砸欢ǜ叨扰欧?,防止稀釋擴散。測量難度較大。與質量或排放總量控制要求掛鉤。4單位產品排放量取決于原料、工藝過程、產品和污染治理措施??梢源龠M生產管理優化、工藝更新和污染治理設施改進,減少排放量。不能控制和減少污染物排放總量。污染物排放管理達到較高水平??紤]到國家或廣東省已制定部分重點行業相應的行業標準,本標準主要針對除上述行業外的其他行業;同時從國內外的排放標準體系看,排放濃度是必不可少的,同時國內相關排放標準也多使用排放濃度限值來對各排放源進行控制,因此本標準有組織排放選擇最高允許排放濃度作為控制指標,即任一小時最高允許排放濃度??紤]到國家或廣東省已制定部分重點行業相應的行業標準,本標準主要針對除上述行業外的其他行業。同時,針對企業車間或生產設施排氣中NMHC或TVOC初始排放速率超過某一閾值,提出應配置VOCs末端處理設施,對VOCs末端處理設施的去除效率做出規定。無組織排放對于間歇式生產企業,無組織排放是污染物重要的排放形式,特別是揮發性有機物的排放。美國在強調了密閉的要求的基礎上,提出了多種控制技術選擇,然后根據其選擇作為達標的判斷。根據調研,工業企業存在使用通風扇將室內污染氣體排到車間外,或使用敞開式或半敞開式車間進行生產,無組織逸散較突出的問題。本標準對無組織排放控制要求體現在濃度限值、無組織排放控制措施兩方面。1、濃度限值設置廠區內無組織排放限值、企業邊界大氣污染物濃度限值2類濃度限值要求。前者為新增指標,旨在減少無組織逸散,將無組織排放轉變為有組織排放。同時為了進一步監控企業對生產過程中VOCs排放環節的收集效果,保留了企業邊界監控點濃度限值。2、無組織排放控制措施結合《揮發性有機物無組織排放控制標準》,提出了工業企業生產過程中無組織排放控制要求,包括VOCs物料存儲、VOCs物料轉移和輸送、工藝過程VOCs無組織排放、設備與管線組件VOCs泄漏控制、敞開液面VOCs無組織控制、VOCs無組織排放廢氣收集處理系統等方面作出了要求。適用范圍確定根據對通用型標準、綜合型標準和行業型標準相互關系的認識,本標準在適用范圍中針對已經有行業型的污染物排放標準的,則執行行業型污染物排放標準。本標準實施后,國家或廣東省另行發布的相關標準按其適用范圍執行,不再執行本標準。因此本標準與通用型標準、綜合型標準和行業型標準相輔相成,最終的適用范圍為:“國家或本省已發布針對行業揮發性有機物排放標準的,應執行相應國家或地方排放標準的規定,其他污染源執行本標準;國家或本省發布的行業大氣污染物或揮發性有機物排放標準中對VOCs無組織排放控制已作規定的,按行業污染物或揮發性有機物排放標準執行,其他行業執行本標準無組織排放控制要求;本標準實施后,國家或本省另行發布行業、通用工藝或設備揮發性有機物排放標準的,按其適用范圍執行,不再執行本標準”。本標準發布實施后,執行本標準的行業主要有農副食品加工業、食品制造業、酒、飲料和精制茶制造業、煙草制品業、紡織業、紡織服裝、服飾業、木材加工和木、竹、藤、棕、草制品業、造紙和紙制品業、文教、工美、體育和娛樂用品制造業、化學纖維制造業、塑料制品業、通用設備制造業、專用設備制造業、鐵路、船舶、航空航天和其他運輸設備制造業、電氣機械和器材制造業、計算機、通信和其他電子設備制造業、儀器儀表制造業和其他制造業等。標準組織框架本標準正文部分包括前言、適用范圍、規范性引用文件、術語和定義、有組織排放控制要求、無組織排放控制要求、企業廠區內及邊界污染監控要求、污染物監測要求、實施與監督共9部分。術語與定義本標準共有術語23個。其中:1、重點地區和其他地區2個術語,為本標準給出。2、固定污染源、揮發性有機物、總揮發性有機物、非甲烷總烴、無組織排放、密閉、密閉空間、VOCs物料、揮發性 有機液體、真實蒸氣壓、浸液式密封、機械式鞋形密封、雙重密封、氣相平衡系統、泄漏檢測值、開式循環冷卻水系統、現有企業、新建企業、標準狀態、排氣筒高度、企業邊界等21個術語定義,引用了已發布的國家污染物排放標準。污染物控制項目確定污染物控制項目確定原則在篩選污染物控制項目的時候,遵循如下原則:(1)具有較大的產生量(或排放量),并較為廣泛地存在于大氣環境中。(2)毒性大、具有“三致”性的VOCs:參考美國、歐盟關于大氣污染物毒性大小的分類,將工業行業產生及排放的“三致”物質作為本標準控制重點?!叭隆蔽镔|的判定主要是根據國際癌癥研究中心的分類和判斷。(3)惡臭物質:主要考慮嗅覺閾值的大小以及特殊的氣味性。(4)環境二次污染貢獻性:主要考慮對生成O3及PM2.5的貢獻性。(5)國內外相關綜合或行業標準中列為重要控制因子的污染物(6)便于監測:充分考慮目前污染物的監測方法以及當前我省各級監測站的監測技術能力,以便標準具有可操作性。(7)指標的普遍適用性:由于各行業排放VOCs種類多樣,部分污染物濃度較低,但其光化學活性強,在標準中對每種污染物單獨設置排放限值的可操作性較差。此外,隨著各項技術的不斷發展,各行業使用的原輔材料和有機溶劑等原料也不斷升級更新,會造成特征污染因子不斷變化,因此除了規定部分單項指標外,還需設置綜合指標來全面控制有機污染物排放,以緩解當前大氣環境污染嚴重的環境問題。毒性篩選的方法“三致”物質的判定主要是根據國際癌癥研究中心的分類和判斷。按對人的致癌危險性IARC(2002)對已有資料報告的878種化學物質根據其對人的致癌危險分成4類。1類:對人致癌,87種。確證人類致癌物的要求是:①有設計嚴格、方法可靠、能排除混雜因素的流行病學調查;②有\h劑量反應關系;③另有調查資料驗證,或動物實驗支持。2A類:對人很可能致癌,63種。此類致癌物對人類\h致癌性證據有限,對實驗動物致癌性證據充分。2B類:對人可能致癌,234種。此類致癌物對人類致癌性證據有限,對實驗動物致癌性證據并不充分;或對人類致癌性證據不足,對實驗動物致癌性證據充分。3類:對人的致癌性尚無法分類,即可疑對人致癌,493種;4類:對人很可能不致癌,僅1種。環境風險的判斷環境風險性則是基于對化學物質的持久性、生物累積性、毒性的綜合評估,具體的方法是由美國環境保護署(USEPA)開發的查詢軟件PBTProfiler,其中PBT指的是同時具有持久性、生物累積性、毒性的物質(表7-2、7-3、7-4)。表7-2持久性(P)判斷細則環境介質(EnvironmentalCompartment)半生命周期(Half-life)非持久性持久性P為綠色P為橙色P為紅色水(water)<60天≥60天>180天土壤(soil)<60天≥60天>180天空氣(air)≤2天—>2天底泥(sediment)<60天≥60天>180天表7-3生物積累性(B)判斷細則生物富集因子(BioconcentrationFactor,BCF)不具備生物累積性具備生物累積性B為綠色B為橙色B為紅色<1,000≥1,000≥5000表7-4毒性(T)判斷細則魚類慢性毒性(FishChV)不具備毒性具備毒性T為綠色T為橙色T為紅色>10mg/l<10mg/l<0.1mg/l環境二次污染貢獻主要考慮對O3、PM2.5的生成貢獻。針對O3則主要考慮MIR值(最大臭氧生成潛勢)。臭氧的最大增量反應活性MIR值是指1molVOCs排放到一定空氣污染域所引起的臭氧物質的量的變化。其值越高,則對O3的貢獻越大。PM2.5中二次氣溶膠的貢獻則除了考慮MIR值外(提高臭氧生成潛勢,即是提高大氣氧化能力,進而有利于二次有機氣溶膠生成),根據二次有機氣溶膠的研究結果,正構烷烴、藿烷、多環芳烴、脂肪酸、無水單糖、異戊二烯、萜烯類等物質對氣溶膠生成有一定貢獻。雖然研究結果尚不統一,但從反應機理上看,前體污染物主要以苯系物為主(有研究發現,其在有的地區貢獻占76%),特別是甲苯和二甲苯。除此之外,醛類和酮類化合物通常在大氣中很容易被氧化為酸類物質,從而在顆粒物上凝結。因此對PM2.5主要組分二次有機氣溶膠有貢獻,前期大量文獻研究已經表明甲苯、二甲苯、烯烴以及醛酮類物質對二次有機氣溶膠生成有重要貢獻。國內外相關標準中列為控制因子的污染物編制組對美國、歐洲、日本等國家和地區,以及世界銀行相關標準進行調研。美國規定了187種有害空氣污染物(HAPs)的排放標準;世界銀行則對苯、1,2-二氯乙烷、氯乙烯、丙烯腈、甲醛、乙烯、氧化乙烯、硝基苯、酚類、甲酚類和二甲苯酚類等物質規定了排放限值;日本給出了248種有害大氣污染物的名錄,其中確定了丙烯腈、乙醛、甲苯、三氯乙烯、氯乙烯、氯甲烷、鉻及其化合物、鎳及其化合物、砷及其化合物、三氯甲烷、環氧乙烷、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、1,3-丁二烯、鈹及其化合物、苯、苯并[a]芘、汞及其化合物、二惡英類、四氯乙烯、甲醛、錳及其化合物等22種優先控制的污染物。歐盟和德國也形成了重點行業+綜合型排放標準為核心的標準體系,對多種VOCs的排放限值進行要求。篩選結果2017年我省污普數據結合各工業行業VOCs產排污情況,對主要排放VOCs物種根據上述篩選原則篩選,如表7-5所示。綜合考慮VOCs排放量、VOCs毒性、環境風險、二次污染貢獻、國內外相關標準情況及檢測方法適用性等,最終篩選出苯、苯系物(苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯和苯乙烯)、甲醛、丙烯醛、丙烯腈、硝基苯類為單獨控制污染物。其余VOCs物種暫通過揮發性有機物綜合性指標進行控制,考慮到綜合指標NMHC的分析方法比較成熟,因此選擇NMHC作為綜合性控制指標。同時,考慮到不同類型工業企業排放的VOCs物種類型較多,工業企業實際使用并排放的醇類、酯類、醛類、酮類污染物在氫火焰離子化檢測器(FID)的響應不夠理想,因此同時選擇TVOC指標進行綜合控制??紤]到綜合排放標準覆蓋的行業較廣,不同行業在VOCs物種排放方面有較大差異,有組織排放方面重點控制工業企業普遍排放且量大的常規污染物,企業邊界指標主要從控制物種的二次活性和毒害性方面考慮。因此,標準選取苯、苯系物、NMHC和TVOC為有組織控制項目;苯、甲醛、丙烯醛、丙烯腈、硝基苯類為企業邊界控制項目。表7-5優先控制污染物的篩選VOs名稱PT結果是否美國HAP產量/排放大小致癌性惡臭性歐盟分類等級環境空氣檢出率污染源檢出率對二次氣溶膠和臭氧貢獻(POP)國內行標準納入情況國外標準納入情況國家綜排納入情況納入原因苯PT是/Ca18.5高毒害/高是(3)是大部分國家有是高毒性甲苯PT是是G30.6高毒害高高是(77)是大部分國家有是對二次污染貢獻大,歸為苯系物(包括苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、苯乙烯)對二甲苯PT是是G3/中等高/是(109)是大部分國家有是間二甲苯PT是是G3/中等高/是(109)是大部分國家有是鄰二甲苯PT是是G3/低毒害高/是(109)是大部分國家有是三甲苯PT是是//中等//是(130)上海地方標準歐盟/乙苯PT是是G2B/低毒害高/////苯乙烯PT是G2B/////是//非甲烷總烴//是///高高高是是是綜合性指標TVOC//是///是高高是是綜合性指標甲醛PT是是G10.2中等是是是(55)是全部有是致癌性乙醛PT//G2B0.66中等是是65是德國、日本、美國/丙烯醛PT是/G3/////是德國、美國強毒性環氧乙烷PT是是是260高毒害是是/是全部有是/1,3-丁二烯PT是是CA20.5高毒害///是美國、德國、日本//1,2-二氯乙烷PT是是CA20.03高毒害是是/是德國、美國//丙烯腈PT是是G2B1.6高毒害是是/是全部有是高毒性,排放量大氯乙烯PT是是CA1190高毒害是是27是全部有是/二硝基苯PT是是G2A、G2/高毒害////德國//硝基苯PT是是/0.18高毒害///是美國、德國、日本、世界銀行是持久性,高毒性,歸于硝基苯類對硝基甲苯PT是是G3//////美國/硝基氯苯PT是////////美國/2,4-二硝基甲苯PT是/G2B//////美國、德國、日本//溴乙烷PT/G2A/中等////德國//二溴乙烷PT是/G2A/低毒害////德國、日本、歐盟//溴甲烷PT是/G3/中毒害是是//美國、德國、日本//1,2-環氧丙烷PT是/G2B2353高毒害////美國、德國、日本//氧化苯乙烯PT是////////美國//鄰甲苯胺PT是////////美國、德國//三氯乙烯2)PT是是G2A1.4中等是是8是美國、德國、歐盟、日本、世界銀行//環氧氯丙烷PT是/G2A0.3高毒害////美國、日本//酚類PT是是G30.1高毒害是是/是德國、日本、美國、世界銀行//苯胺類PT是是G30.2中等是是/是美國、德國、日本//氯甲烷PT是是G3/中等///是美國、德國、日本/氯苯類PT是是G2B0.4低毒害///是美國、德國、歐盟、世界銀行//甲醇PT是是/4低毒害是是21是德國、美國、日本、世界銀行//乙腈PT是是/1.6中等/是/是美國、日本//乙酸乙酯PT是是//低毒害///是日本//乙酸乙烯酯T是是G2B/////美國、德國、日本//丙烯酸PT是是G30.04低毒害///是德國、美國、日本//二氯甲烷PT是是G2B0.12中等//3是美國、德國、日本、世界銀行//三氯甲烷PT是是G2B85中等///是美國、德國、日本//四氯化碳/是是G2B4073中等///是美國、國、日本、世界銀行//1,1-二氯乙烷PT是是//低毒害///是美國、歐盟、德國//四氯乙烯T是是G2A4.8中等//4是美國、德國、日本、世界銀行//2-硝基丙烷PT是/G2B高毒害////美國、歐盟、荷蘭//丙烯酸甲酯PT/是/0.48低毒害///歐盟、德國、日本//丙烯酸乙酯T是是G2B0.02中等///是美國、歐盟、德國//丙烯酸丁酯T///0.8低毒害///是德國、歐盟//甲基丙烯酸甲酯PT是是G30.83低毒害/是/是德國、日本//標準限值確定標準限值的確定方法(1)基于技術和經濟可行性排放濃度限值確定主要基于控制技術可行性,企業調研數據,然后根據與國內外相關標準比較,同時考慮當前采用技術的成本、經濟可行性等因素,進行篩選和確定標準限值。(2)多介質環境目標值多介質環境目標值(MultimediaEnvironmentalGoals,縮寫為MEG)是美國環保署(EPA)工業環境實驗室推算出的化學物質或其降解產物的環境介質(空氣、水、土)中的含量以及排放量的限定值。早在1977年,美國環保署工業環境實驗室就建立了MEG方法,并在1980年對其進行了增補,其目的是為當時正在建立的一整套綜合環境評價方法服務。即用這套方法進行環境評價時,是將所得的評價對象的環境監測數據與MEG進行比較,從而來衡量污染物對環境影響的程度。依據其影響程度給污染物“排隊”,然后,再對排放流和產生排放流的工藝給環境帶來的潛在影響,以及針對該工藝的污染控制設施的效果進行定量的評價。MEG包括周圍環境目標值(AmbientMEG,縮寫為AMEG)和排放環境目標值(DischargeMEG,縮寫為DMEG)。周圍環境目標值表示化學物質在環境介質中可以容許的最大濃度(估計生物體與這種濃度的化學物質終生接觸都不會受其有害影響)。AMEG主要是由經驗數據推算出來的,所以也叫估計容許濃度(EstimatedPermissibleConcentrations,縮寫為EPC)。排放環境目標值是指生物體與排放流短期接觸時,排放流中化學物質的容許濃度。DMEG實際上是排放流中未被稀釋的化學物質的最大容許濃度。在該濃度下,化學物質引起的急性毒副作用最小,所以又叫最小急性毒作用排放值(MinimumAcuteToxityValues,縮寫為MATE)。MEG值分別由閾限值、推薦值以及經驗數據確定,此3種值互為補充,取其較小、保守值。有組織排放濃度限值確定1.苯(1)苯的危害苯為無色透明液體,有強烈芳香味;不溶于水,溶于醇、醚、丙酮等多數有機溶劑;屬中等毒類;高濃度苯對人體中樞神經系統有麻醉作用,引起急性中毒,還對造血系統會造成損害,引起慢性中毒;國際癌癥研究中心(IARC)已確認為致癌物。(2)企業調研結果圖7-1苯的實測濃度分布苯主要來自各種溶劑的使用,在監測企業中有一半企業有苯的檢出,實測濃度分布如圖7-1所示,最高實測濃度為13.0mg/m3。實測企業苯濃度的第60百分位數為0.15mg/m3,第80百分位數為0.45mg/m3。有86%的實測企業苯排放濃度小于0.5mg/m3,實測濃度超過1mg/m3、2mg/m3、4mg/m3的企業分別占實測企業總數的13.8%、7.7%和3.0%,總體上企業苯的控制水平較好。(3)排放限值的確定德國TA-LUFT規定的苯排放濃度限值(1mg/m3)為國際上最為嚴格的標準;國家大氣污染物綜合排放標準(1996)及廣東省大氣污染物排放限值(2001)均規定苯的排放限值為12mg/m3,上海大氣污染物綜合排放標準(2015)規定苯的限值為1mg/m3,重慶大氣污染物綜合排放標準(2016)則要求相對寬松為6mg/m3,北京大氣污染物綜合排放標準(2017)規定新建企業2018年1月1日起苯的排放限值為1mg/m3;在VOCs綜合排放標準方面,天津、河北和福建根據行業差異規定了不同的苯排放限值,苯的濃度限值為1~5mg/m3,陜西和四川則規定苯的排放限值為1mg/m3。從行業層面來看,除了紡織染整和有機化工外,其他行業苯的排放限值均為1mg/m3,其中山東對新建表面涂裝企業或生產設施涂裝工序苯的限值要求為0.5mg/m3。由于苯具有致癌性,且已經列為禁止人為加入的原料,需從嚴控制,我國大部分省市大氣污染物綜合排放標準中將苯的限值規定為1mg/m3,但考慮到綜合排放標準覆蓋的行業較廣,部分行業苯的排放濃度可能仍在較高的水平。綜合考慮企業實測數據統計與國內外相關標準,本標準適當放寬苯的排放濃度限值,確定其排放限值為2mg/m3。表7-6國內外相關標準苯的有組織排放限值行業類別國家/省市標準名稱標準號分類有組織排放限值(mg/m3)大氣綜合標準國家大氣污染物綜合排放標準GB16297-1996現有17新建12廣東大氣污染物排放限值DB44/27—2001第I時段12第II時段12廈門廈門市大氣污染物排放標準DB35/323-2011/12上海大氣污染物綜合排放標準DB31/933—2015/1重慶大氣污染物綜合排放標準DB50/418-2016/6北京大氣污染物綜合排放標準DB11-501-2017第I時段8第II時段1江蘇大氣污染物綜合排放標準DB32/4041-2021/1VOCs綜合標準天津工業企業揮發性有機物排放控制標準DB12/524—2014第I時段1、5、10第II時段1、5、10河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—2016/1、4、5陜西陜西省揮發性有機物排放控制標準DB61/T1061-2017/1四川四川省固定污染源大氣揮發性有機物排放標準DB51/2377—2017第I時段1第II時段1福建工業企業揮發性有機物排放標準DB35/1782—2018/1、3工業涂裝工序北京工業涂裝工序揮發性有機物排放標準DB11/1226-2015/1天津工業企業揮發性有機物排放控制標準DB12/524—2014第I時段1第II時段1河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—2016/1陜西陜西省揮發性有機物排放控制標準DB61/T1061-2017/1四川四川省固定污染源大氣揮發性有機物排放標準DB51/2377—2017第I時段1第II時段1山東揮發性有機物排放標準第5部分:表面涂裝行業DB37/2801.5—2018第I時段1第II時段0.5浙江工業涂裝工序大氣污染物排放標準DB332146-2018排放限值1特別排放限值1福建工業涂裝工序揮發性有機物排放標準報批稿/1電子工業國家電子工業污染物排放標準(二次征求意見稿)排放限值4特別排放限值1天津工業企業揮發性有機物排放控制標準DB12/524—2014第I時段1第II時段1陜西陜西省揮發性有機物排放控制標準DB61/T1061-2017/1四川四川省固定污染源大氣揮發性有機物排放標準DB51/2377—2017第I時段1第II時段1福建工業企業揮發性有機物排放標準DB35/1782—2018/1紡織印染國家紡織印染工業大氣污染物排放標準征求意見稿排放限值4特別排放限值4浙江紡織染整工業大氣污染物排放標準DB33962-2015現有企業2新建企業1特別排放限值1船舶工業上海船舶工業大氣污染物排放標準DB31/934—2015/1福建工業涂裝工序揮發性有機物排放標準報批稿/1四川四川省固定污染源大氣揮發性有機物排放標準DB51/2377—2017第I時段1第II時段1山東揮發性有機物排放標準第6部分:有機化工行業DB37/2801.6—2018I時段4II時段2鋁型材行業山東揮發性有機物排放標準第2部分:鋁型材工業征求意見第I時段1第II時段1木材加工業河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—2016/1福建工業企業揮發性有機物排放標準DB35/1782—2018/1其它河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—2016/1國外限值德國TA-Luft//1環己烷生產環節、炭電極生產//3炭黑生產、鑄造//5世界銀行大宗有機化工、藥品//5英國高毒害//52.苯系物(1)苯系物的危害苯系物包括苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯和苯乙烯等。苯為無色透明液體,有強烈芳香味;不溶于水,溶于醇、醚、丙酮等多數有機溶劑;屬中等毒類,LD50:3306mg/kg(大鼠經口),LC50:10000ppm7小時(大鼠吸入);高濃度苯對人體中樞神經系統有麻醉作用,引起急性中毒,還對造血系統會造成損害,引起慢性中毒;國際癌癥研究中心(IARC)已確認為致癌物。甲苯為無色透明液體,有類似苯的芳香氣味;不溶于水,可混溶于苯、醇、醚等多種有機溶劑;屬低等毒類,LD50:1000mg/kg(大鼠經口)、12124mg/kg(兔經皮),LC50:5320ppm8小時(小鼠吸入);對皮膚、粘膜有刺激作用,對中樞神經系統有麻醉作用。乙苯為無色氣體,有芳香氣味。不溶于水,可混溶于醇、醚等多數有機溶劑。屬低毒類LD50:3500mg/kg(大鼠經口),LC50:17800mg/kg(兔經皮)。健康危害:其蒸汽和煙霧對眼睛、粘膜、呼吸道和皮膚有刺激作用。對、間、鄰位二甲苯性質相似,混合二甲苯為無色透明的液體,有類似甲苯的氣味;通過吸入、食入、經皮吸收產生影響,二甲苯對眼睛及上呼吸道有刺激作用,高濃度對中樞神經有麻醉作用,短時吸入較高濃度二甲苯可出現眼及上呼吸道刺激癥狀,眼結膜及咽部充血、頭暈、頭痛、惡心、胸悶、四肢無力,重者可有躁動、抽搐或昏迷,有的有癔病樣發作,長期接觸有神經衰弱綜合癥,女工有月經異常,工人常發生皮膚干燥、皮炎,LD50(大鼠經口)5000mg/Kg,LC50(大鼠吸入)19747mg/m3,4小時,大鼠經口最低中毒劑量(TDL0):19mg/m3。三甲苯屬于低毒類,易燃液體。對皮膚、黏膜有刺激作用,對中樞神經系統有麻醉作用,對造血系統有抑制作用。與甲苯、二甲苯和苯相比,其具有更高的MIR值,對光化學煙霧具有更高的貢獻。苯乙烯對眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。急性中毒:高濃度時,立即引起眼及上呼吸道粘膜的刺激,出現眼痛、流淚、流涕、噴嚏、咽痛、咳嗽等,繼之頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、全身乏力等;嚴重者可有眩暈、步態蹣跚。眼部受苯乙烯液體污染時,可致灼傷。慢性影響:常見神經衰弱綜合征,有頭痛、乏力、惡心、食欲減退、腹脹、憂郁、健忘、指顫等。對呼吸道有刺激作用,長期接觸有時引起阻塞性肺部病變。皮膚粗糙、皸裂和增厚。環境危害:對環境有嚴重危害,對水體、土壤和大氣可造成污染。燃爆危險:本品易燃,為可疑致癌物,具刺激性,是國家惡臭污染物排放標準中控制的惡臭類污染物之一。(2)企業調研結果圖7-2苯系物的實測濃度分布在工業企業實測中,分別測定苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯和苯乙烯,并將其質量濃度加和得到苯系物。圖7-2所示為實測企業苯系物濃度分布。苯系物實測濃度范圍為0.02mg/m3~323.7mg/m3,實測企業苯系物濃度的第60百分位數為5.0mg/m3,第80百分位數為24.2mg/m3。有66.8%的實測企業苯系物排放濃度小于10mg/m3,有24.3%的實測企業苯系物濃度超過20mg/m3,17.4%的實測企業苯系物濃度超過30mg/m3,12.0%的企業苯系物濃度超過40mg/m3。有3.8%實測企業濃度超過100mg/m3,1.2%企業實測濃度超過200mg/m3。排放濃度較高的多為末端處理設施運行管理水平差或無末端治理設施的企業。(3)排放限值的確定上海市和江蘇?。ǔ爸圃祛A處理及室內涂裝工藝)的大氣污染物綜合排放標準規定了苯系物的濃度限值,分別為40mg/m3和25mg/m3(表7-7)。在行業層面,有苯系物排放限值的行業有工業涂裝、醫藥制造、制鞋工業、電子工業、紡織印染、汽車維修業、船舶工業、鋁型材行業,除重慶市規定企業維修業在城市建成區和其他區域苯系物的排放限值分別為45mg/m3和50mg/m3外,其他省市苯系物排放限值均≤40mg/m3。根據企業實際監測,甲苯監測結果的濃度范圍為ND~24.21mg/m3、二甲苯監測結果的濃度范圍為ND~11.2mg/m3,甲苯+二甲苯占苯系物總量的比例約為27%~86%(平均為56%),美國speciate提供的平均比例為86%,因此綜合考慮苯系物的排放濃度與甲苯+二甲苯的比例,以及國內相關排放標準,確定本標準苯系物排放限值為40mg/m3。表7-7國內外相關標準苯系物的有組織排放限值行業類別國家/省市標準名稱標準號分類有組織排放限值(mg/m3)大氣綜合標準上海大氣污染物綜合排放標準DB31/933—2015/40江蘇大氣污染物綜合排放標準DB32/4041-2021船舶制造預處理及室內涂裝工藝40其他25工業涂裝工序北京工業涂裝工序揮發性有機物排放標準DB11/1226-2015/40浙江工業涂裝工序大氣污染物排放標準DB332146-2018排放限值40特別排放限值20福建工業涂裝工序揮發性有機物排放標準DB35/1782—2018/30醫藥制造業浙江化學合成類制藥工業大氣污染物排放標準DB332015排放限值30特別排放限值20制鞋工業浙江制鞋工業大氣污染排放標準DB332046—2017第I時段20第II時段15電子工業廣東電子工業揮發性有機物排放標準征求意見稿第I時段30第II時段15紡織印染浙江紡織染整工業大氣污染物排放標準DB33962-2015現有企業10/40新建企業5(20)特別排放限值2(10)汽車維修業北京汽車維修業大氣污染物排放標準DB11/1228-2015I時段20II時段10重慶汽車維修業大氣污染物排放標準DB50661-2016I時段45/50II時段30/35推薦限值10船舶工業上海船舶工業大氣污染物排放標準DB31/934—2015/45福建工業涂裝工序揮發性有機物排放標準報批稿/45鋁型材行業山東揮發性有機物排放標準第2部分:鋁型材工業征求意見第I時段15第II時段103.綜合指標NMHC是一個綜合表征碳氫化合物的指標,傳統的定義是為C2-C8中的烴類物質。目前根據2003年的分析測試標準,指采用HJ/T38規定的監測方法,檢測器有明顯響應的除甲烷外的碳氫化合物的總稱(以碳計),以NMHC表征排氣筒排放VOC具有一定的實際意義,因此以NMHC表征VOCs排放的綜合指標,用以控制有機污染物的總量。TVOC為采用規定的監測方法,對空氣或廢氣中的單項VOCs物質進行定量,加和得到VOCs物質的總量(以單項VOCs物質的質量濃度之和計)。實際工作中,應按預期分析結果,對占總量90%以上的單項VOCs物質進行測量,加和得出。(1)企業調研結果圖7-3NMHC和TVOC排放濃度分布編制組選擇了代表性金屬表面涂裝、塑料制品加工、工業涂裝、電子制造、輪胎生產及農藥制造等企業進行實測;同時深入調研相關文獻研究結果,包括日化企業洗衣液生產、電子產品制造、消費電子制造(電池蓋制造、游戲機主板制造、手機、電腦外殼制造)、半導體制造(芯片制造、集成電路制造)、注塑、交通運輸設備制造中的涉涂料使用、滌綸生產紡絲等工藝過程VOCs排放濃度水平;進一步結合廣東省VOCs監督性監測結果,綜合分析工業企業VOCs排放濃度水平;其中NMHC有效數據有125個,TVOC有效數據有319個。部分實測企業已安裝了有效的末端治理設施,加之部分企業采取了一些過程控制措施,如加強車間工藝過程密閉管控等,這些企業VOCs排放濃度都普遍較低;而部分實測企業未安裝末端凈化設施,VOCs排放濃度可高達上千毫克/立方米。NMHC的排放濃度范圍為0.16mg/m3~794.0mg/m3(圖7-3)。NMHC監測數據的第60百分位數為24.8mg/m3,第80百分位數為83.0mg/m3。有55.2%的監測NMHC濃度小于20mg/m3,有32.0%的監測NMHC濃度超過40mg/m3,24.0%的監測企業NMHC濃度超過60mg/m3,21.6%的企業NMHC濃度超過80mg/m3,18.4%的實測企業NMHC濃度超過100mg/m3。有9.6%實測企業濃度超過300mg/m3,4.8%企業實測濃度超過500mg/m3。排放濃度較高的均為未安裝末端處理設施或治理設施運行管理水平較差的企業。TVOC監測濃度范圍為0.30mg/m3~1291.0mg/m3。TVOC監測濃度的第60百分位數為27.6mg/m3,第80百分位數為128.9mg/m3。有68.3%的監測TVOC濃度小于50mg/m3,有27.3%的監測TVOC濃度超過75mg/m3,24.1%的監測TVOC濃度超過100mg/m3,20.7%的監測TVOC濃度超過125mg/m3。有6.3%實測TVOC濃度超過500mg/m3,2.5%企業實測濃度超過800mg/m3。排放濃度較高的企業均為未安裝末端處理設施或治理設施運行管理水平較差的工業企業。圖7-4文獻調研部分行業TVOC排放濃度水平同時開展文獻調研,重點收集不同行業TVOC排放濃度水平,圖7-4和表7-8所示為通過文獻調研得到的部分行業VOCs排放濃度。對于典型漿紙企業,漂白車間洗滌塔VOCs排放濃度較高,普遍在100~190mg/m3之間;而堿回收爐、鍋爐、石灰窯及綠泥溶解槽排氣筒VOCs排放濃度均小于10mg/m3。以洗衣液生產為代表的日化行業VOCs排放濃度在30~40mg/m3之間,其中生產車間半成品區、緩沖區、包裝區和外包裝區VOCs濃度普遍低于20mg/m3。電子制造業涉及的注塑工藝過程中VOCs的排放濃度則普遍較低(<10mg/m3)。對于消費電子產品生產,涉及調漆、噴漆及烘烤工序的VOCs排放濃度普遍較高;其中,電池蓋噴漆和烘烤工藝VOCs排放濃度在40~70mg/m3之間;印刷電路板預烤工藝VOCs排放濃度略高于后拷工藝,但均小于15mg/m3;游戲機主板和手機主板焊接工序VOCs排放濃度在30mg/m3左右;而電腦外殼調漆、供漆、噴漆和烘烤過程中VOCs排放濃度最高,在90~120mg/m3之間。半導體行業芯片制造VOCs排放濃度(40mg/m3)較集成電路制造VOCs排放濃度(<5mg/m3)水平高。滌綸行業紡絲工藝廢氣VOCs排放濃度均小于10mg/m3。對于金屬表面處理,使用油性涂料進行噴涂和浸漆的,VOCs排放濃度在40~100mg/m3,使用水性涂料的VOCs排放濃度則相對較低(<10mg/m3)??偟膩碚f,涉及到溶劑噴涂、烘烤等工序的工業企業VOCs排放濃度較高,印染紡織、塑料加工成型等工序VOCs排放濃度相對較低。表7-8文獻調研部分行業排放VOCs濃度水平企業生產類型工藝工序污染物類型濃度水平(mg/m3)漿紙制造漂白車間洗滌塔TVOC100~190堿回收爐排氣筒TVOC<10鍋爐排氣筒TVOC<10石灰窯排氣筒TVOC<10綠泥溶解槽排氣筒TVOC<10人造板制造熱壓廢氣排放口TVOC4.6~8.9調膠、施膠排放口TVOC13.1制膠車間排放口TVOC3.2纖維板生產干燥工序TVOC11.7~20.5熱壓廢氣TVOC5.1~8.5纖維生產黃化車間TVOC173.9紡絲車間TVOC308.9人造石制造人造石制造TVOC26.2崗石制造TVOC16.6石英石制造TVOC33.1石材補板TVOC14.6石墨碳素生產焙燒車間TVOC<5煅燒車間成型車間塑膠制造膠布成型工藝TVOC3.4涂布工藝TVOC106印刷電路板車間排放口TVOC0.3~31.2半導體行業芯片制造TVOC41.06集成電路制造TVOC2.72電子制造業塑料件生產注塑成型期TVOC1.3~11.0(4.8)a塑料件加期-噴涂工藝TVOC27.4~253.7(99.9)塑料件加期-非噴涂工藝TVOC4~28.7(15.6)消費電子產品制造電池蓋噴漆TVOC48.01電池蓋烘烤TVOC66.55印刷線路板預烤TVOC11.36印刷線路板后烤TVOC6.08游戲機主板焊接TVOC30.21手機主板焊接TVOC29.81電腦外殼噴漆TVOC93.12電腦外殼烘烤TVOC115.05漆包線生產排放口TVOC150~300金屬表面處理油性涂料噴涂排放口TVOC97.5油性涂料浸漆排放口TVOC41.9水性涂料噴涂排放口TVOC3.6電子信息行業車間排放口NMHC2.8~156(11.5)輪胎制造車間排放口NMHC0.89~8.17初級形態塑料制造車間排放口NMHC0.35~53.1紡織印染車間排放口NMHC0.92~9.42人造板制造熱壓廢氣排放口甲醛1.5~2.7調膠、施膠排放口甲醛33.2制膠車間排放口甲醛17.2纖維板生產干燥工序甲醛1~2.9熱壓廢氣甲醛1~2.3a:括號中數據表示平均值。(2)排放限值的確定1996年發布的國家大氣污染物綜合排放標準規定現有企業和新建企業NMHC的排放限值分別為150mg/m3和120mg/m3(表7-9),廣東省大氣污染物排放限值規定為120mg/m3,重慶市大氣污染物綜合排放標準對NMHC的限值要求則較為寬松也為120mg/m3,上海、北京和江蘇均要求比較嚴格,限值范圍為50mg/m3~70mg/m3。目前有河北、陜西和福建三省VOCs綜合排放標準對不同行業的NMHC排放限值做出了規定,限值范圍為30mg/m3~100mg/m3。在行業層面,陸續出臺的工業涂裝、電子工業、紡織印染、汽車維修、船舶工業、合成樹脂、人造板工業和木材加工等國家或各省行業標準均對NMHC進行要求。其中,重慶市城市建成區外汽車維修業NMHC排放限值為120mg/m3,國家合成樹脂NMHC排放限值為100mg/m3,其余相關行業標準中NMHC的排放限值均小于100mg/m3。國家大氣綜標中未對TVOC排放限值進行要求(表7-10)。天津和四川省的VOCs綜合排放標準針對不同行業TVOC的排放限值進行要求。四川省石油煉制廢水處理有機廢氣收集處理裝置TVOC排放限值為120mg/m3,輪胎企業及其他制品企業膠漿制備、浸漿、膠漿噴涂和涂膠裝置TVOC排放限值為100mg/m3,其他行業的TVOC排放限值則均小于100mg/m3。綜合考慮典型企業實測情況以及國內相關排放標準,確定本標準NMHC的排放限值為80mg/m3,TVOC排放限值為100mg/m3。表7-9國內外相關標準NMHC的有組織排放限值行業類別國家/省市標準名稱標準號分類有組織排放限值(mg/m3)大氣綜合標準國家大氣污染物綜合排放標準GB16297-1996現有150新建120廣東大氣污染物排放限值DB44/27—2001第I時段120第II時段120廈門廈門市大氣污染物排放標準DB35/323-2011/100上海大氣污染物綜合排放標準DB31/933—2015/70重慶大氣污染物綜合排放標準DB50/418-2016/120北京大氣污染物綜合排放標準DB11-501-2017第I時段80第II時段50江蘇大氣污染物綜合排放標準DB32/4041-2021船舶制造室內涂裝工藝70其他60VOCs綜合標準河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—2016/30、50、60、70、80、100陜西陜西省揮發性有機物排放控制標準DB61/T1061-2017/40、50、80福建工業企業揮發性有機物排放標準DB35/1782—2018/60、80、100工業涂裝工序北京工業涂裝工序揮發性有機物排放標準DB11/1226-2015/80河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—2016/60陜西陜西省揮發性有機物排放控制標準DB61/T1061-2017/50浙江工業涂裝工序大氣污染物排放標準DB332146-2018排放限值60/80特別排放限值50/60福建工業涂裝工序揮發性有機物排放標準報批稿/60電子工業國家電子工業污染物排放標準(二次征求意見稿)排放限值100特別排放限值50陜西陜西省揮發性有機物排放控制標準DB61/T1061-2017/50福建工業企業揮發性有機物排放標準DB35/1782—2018/80紡織印染國家紡織印染工業大氣污染物排放標準征求意見稿排放限值40、80特別排放限值30、60汽車維修業北京汽車維修業大氣污染物排放標準DB11/1228-2015I時段30II時段20重慶汽車維修業大氣污染物排放標準DB50661-2016I時段100、120II時段50、60推薦限值20船舶工業上海船舶工業大氣污染物排放標準DB31/934—2015/50、70福建工業涂裝工序揮發性有機物排放標準報批稿/70合成樹脂國家合成樹脂工業污染物排放標準GB31572-2015排放限值100特別排放限值60人造板工業國家人造板工業污染物排放標準(征求意見稿)排放限值60/70特別排放限值50/60木材加工業河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—2016/60福建工業企業揮發性有機物排放標準DB35/1782—2018/60國外德國/TA-Luft/50歐盟/VOC指令/20~150美國/HAPs標準/20或去除效率98%表7-10國內外相關標準TVOC的有組織排放限值行業類別國家/省市標準名稱標準號分類有組織排放限值(mg/m3)VOCs綜合標準天津工業企業揮發性有機物排放控制標準DB12/524—2014第I時段10、60、80、90、100第II時段20、40、80四川四川省固定污染源大氣揮發性有機物排放標準DB51/2377—2017第I時段50、80、100、120第II時段40、60、80、100工業涂裝工序天津工業企業揮發性有機物排放控制標準DB12/524—2014第I時段90、80第II時段60、50四川四川省固定污染源大氣揮發性有機物排放標準DB51/2377—2017第I時段80第II時段60山東揮發性有機物排放標準第5部分:表面涂裝行業DB37/2801.5—2018第I時段120第II時段50、70浙江工業涂裝工序大氣污染物排放標準DB332146-2018排放限值120、150特別排放限值100、120電子工業國家電子工業污染物排放標準(二次征求意見稿)排放限值150特別排放限值100廣東電子工業揮發性有機物排放標準征求意見稿第I時段60第II時段30天津工業企業揮發性有機物排放控制標準DB12/524—2014第I時段80第II時段20、50四川四川省固定污染源大氣揮發性有機物排放標準DB51/2377—2017第I時段80第II時段60紡織印染國家紡織印染工業大氣污染物排放標準征求意見稿排放限值60、120特別排放限值40、80浙江紡織染整工業大氣污染物排放標準DB33962-2015現有企業60、120新建企業40、80特別排放限值30、60山東揮發性有機物排放標準第7部分:其他行業二次征求意見稿第I時段80第II時段40農藥工業四川四川省固定污染源大氣揮發性有機物排放標準DB51/2377—2017第I時段80第II時段60山東揮發性有機物排放標準第7部分:其他行業二次征求意見稿第I時段80第II時段40鋁型材行業山東揮發性有機物排放標準第2部分:鋁型材工業征求意見第I時段60第II時段40木材加工業山東揮發性有機物排放標準第7部分:其他行業二次征求意見稿第I時段80第II時段40其它天津工業企業揮發性有機物排放控制標準DB12/524—2014第I時段100第II時段80四川四川省固定污染源大氣揮發性有機物排放標準DB51/2377—2017第I時段80第II時段60山東揮發性有機物排放標準第7部分:其他行業二次征求意見稿第I時段120第II時段60、80無組織排放濃度限值確定無組織排放的控制一方面是從健康風險的角度考慮,另一方面也是控制其污染排放的重要手段。根據廣東省典型行業的實際情況,大中型企業普遍安裝集氣設施,而小型、微型企業則主要為無組織排放。為防止企業通過增加無組織逸散的方式實現有組織排放達標,進一步監控企業對生產過程中VOCs排放環節的收集效果,本標準規定了企業廠區內無組織排放監控點濃度限值,并對無組織監控點及監測要求作出了明確規定。表7-11所示為國內相關標準中對無組織排放限值的要求。表7-11國內外標準中NMHC無組織排放限值行業類別國家/省市標準名稱標準號廠界限值(mg/m3)廠區內限值(mg/m3)大氣綜合標準國家大氣污染物綜合排放標準GB16297-19964/廣東大氣污染物排放限值DB44/27—20015/廈門廈門市大氣污染物排放標準DB35/323-20113.2/上海大氣污染物綜合排放標準DB31/933—2015410重慶大氣污染物綜合排放標準DB50/418-20164/北京大氣污染物綜合排放標準DB11-501-20171/江蘇大氣污染物綜合排放標準DB32/4041-20214/VOCs綜合標準河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—201624陜西陜西省揮發性有機物排放控制標準DB61/T1061-2017310福建工業企業揮發性有機物排放標準DB35/1782—201828煉油與石化國家石油煉制工業污染物排放標準GB31570-20154/國家石油化學工業污染物排放標準GB31571-20154/北京煉油與石油化學工業大氣污染物排放標準DB11/447-20154/天津工業企業揮發性有機物排放控制標準DB12/524—20142/河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—20162/化學工業河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—2016/4江蘇化學工業揮發性有機物排放標準DB32/3151—20164/涂料、油墨及染料制造業國家涂料、油墨及膠黏劑工業大氣污染物排放標準征求意見稿4/上海涂料、油墨及其類似產品制造工業大氣污染物排放標準DB31881-2015410陜西陜西省揮發性有機物排放控制標準DB61/T1061-20173/印刷業國家印刷包裝業大氣污染物排放標準未發布210北京印刷業揮發性有機物排放標準DB11/1201-201513上海印刷業大氣污染物排放標準DB31872-20154/福建印刷行業揮發性有機物排放標準報批稿/8重慶包裝印刷業大氣污染物排放標準DB50/758—201746河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—2016/4家具制造業北京木質家具制造業大氣污染物排放標準DB11/1202-20150.52上海家具制造業大氣污染物排放標準DB311059—201725重慶家具制造業大氣污染物排放標準DB50/757—20174/河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—2016/4工業涂裝工序北京工業涂裝工序揮發性有機物排放標準DB11/1226-20155河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—2016/4浙江工業涂裝工序大氣污染物排放標準DB332146-2018410福建工業涂裝工序揮發性有機物排放標準報批稿4、28醫藥制造業國家制藥工業大氣污染物排放標準征求意見稿410上海生物制藥行業污染物排放標準DB31373-20102/浙江生物制藥工業污染物排放標準DB33923-20144/浙江化學合成類制藥工業大氣污染物排放標準DB3320154/汽車維修業北京汽車維修業大氣污染物排放標準DB11/1228-20155/重慶汽車維修業大氣污染物排放標準DB50661-20162/船舶工業上海船舶工業大氣污染物排放標準DB31/934—20154/福建工業涂裝工序揮發性有機物排放標準報批稿4/橡膠制品國家橡膠制品工業污染物排放標準GB27632-20114/合成樹脂國家合成樹脂工業污染物排放標準GB31572-20154/人造板工業國家人造板工業污染物排放標準(征求意見稿)4/木材加工業河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—2016/廠區內限值的確定為了推動企業加強車間無組織排放的收集處理,防止工業企業生產活動產生的有機廢氣通過廠房門窗或通風口、其他開口(孔)無組織逸散,因此設置廠區內大氣污染物監控點濃度限值。廠區VOCs無組織排放限值的確定,主要參考我國《揮發性有機物無組織排放控制標準》(GB37822)。標準編制組對多家工業企業在車間外1米~2米處進行NMHC實測,監測結果如下:廠1:1.02~1.73mg/m3;廠2:1.89~3.59mg/m3;廠3:4.20~102mg/m3;廠4:1.6~10mg/m3、廠5:24~64mg/m3,廠6:8~32mg/m3。可以看出,無組織排放控制效果好的企業總體上可以達到10mg/m3以下;經調研,一旦無組織排放沒有得到有效控制,則可能達到100mg/m3以上。VOCs散發出車間后,考慮到一定的稀釋倍數(10左右),進一步結合《廣東省生態環境廳關于執行廠區內揮發性有機物無組織排放監控要求的通告》,同時參考國內相關標準(表7-20)選擇6mg/m3作為排放限值,選擇20mg/m3作為任意一次濃度限值。限值規定與《揮發性有機物無組織排放控制標準(GB37822-2019)》附錄A中廠區內VOCs無組織特別排放限值一致。具體如表7-12所示。表7-12廠區內無組織排放監控點濃度限值污染物項目排放限值(mg/m3)限值含義無組織排放監控位置NMHC6監控點處1小時平均濃度值在廠房外設置監控點20監控點處任意一次濃度值企業邊界限值的確定1.苯苯為無色透明液體,有強烈芳香味;不溶于水,溶于醇、醚、丙酮等多數有機溶劑;屬中等毒類;高濃度苯對人體中樞神經系統有麻醉作用,引起急性中毒,還對造血系統會造成損害,引起慢性中毒;國際癌癥研究中心(IARC)已確認為致癌物。表7-13國內外相關標準苯的企業邊界限值行業類別國家/省市標準名稱標準號企業邊界限值(mg/m3)大氣綜合標準國家大氣污染物綜合排放標準GB16297-19960.4廣東大氣污染物排放限值DB44/27—20010.4江蘇大氣污染物綜合排放標準DB32/4041-20210.1北京大氣污染物綜合排放標準DB11-501-20170.1上海大氣污染物綜合排放標準DB31/933—20150.1重慶大氣污染物綜合排放標準DB50/418-20160.4廈門廈門市大氣污染物排放標準DB35/323-20110.1VOCs綜合標準天津工業企業揮發性有機物排放控制標準DB12/524—20140.1河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—20160.1陜西陜西省揮發性有機物排放控制標準DB61/T1061-20170.1四川四川省固定污染源大氣揮發性有機物排放標準DB51/2377—20170.1福建工業企業揮發性有機物排放標準DB35/1782—20180.1山東揮發性有機物排放標準
第7部分:其他行業DB37/2801.7—20180.1煉油與石化國家石油煉制工業污染物排放標準GB31570-20150.4國家石油化學工業污染物排放標準GB31571-20150.4北京煉油與石油化學工業大氣污染物排放標準DB11/447-20150.4天津工業企業揮發性有機物排放控制標準DB12/524—20140.2河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—20160.2四川四川省固定污染源大氣揮發性有機物排放標準DB51/2377—20170.2化學工業北京有機化學品制造業大氣污染物排放標準DB11/1385—20170.1山東揮發性有機物排放標準第6部分:有機化工行業DB37/2801.6—20180.1河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—20160.2江蘇化學工業揮發性有機物排放標準DB32/3151—20160.12涂料、油墨及染料制造業國家涂料、油墨及膠黏劑工業大氣污染物排放標準DB35/1782—20180.1上海涂料、油墨及其類似產品制造工業大氣污染物排放標準DB31881-20150.1印刷業國家印刷包裝業大氣污染物排放標準征求意見稿0.1廣東廣東省印刷行業VOCs排放標準DB44815-20100.1北京印刷業揮發性有機物排放標準DB11/1201-20150.1上海印刷業大氣污染物排放標準DB31872-20150.1山東揮發性有機物排放標準第4部分:印刷業DB37/2801.4—20170.1福建印刷行業揮發性有機物排放標準DB35/1784—20180.1重慶包裝印刷業大氣污染物排放標準DB50/758—20170.1家具制造業廣東廣東省家具制造行業VOCs排放標準DB44814-20100.1北京木質家具制造業大氣污染物排放標準DB11/1202-20150.1上海家具制造業大氣污染物排放標準DB311059—20170.1山東揮發性有機物排放標準第3部分:家具制造業DB37/2801.3—20170.1重慶家具制造業大氣污染物排放標準DB50/757—20170.1福建工業涂裝工序揮發性有機物排放標準DB35/1783—20180.1汽車制造業廣東表面涂裝(汽車制造業)VOCs排放標準DB44816-20100.1北京汽車整車制造業(涂裝工序)大氣污染物排放標準DB11/1227-20150.5上海汽車制造業(涂裝)大氣污染物排放標準DB31859-20140.1山東揮發性有機物排放標準第1部分:汽車制造業DB37/2801.1-20160.1江蘇表面涂裝(汽車制造業)揮發性有機物排放標準DB322862—20160.1重慶汽車整車制造表面涂裝大氣污染物排放標準DB50577-20150.1重慶摩托車及汽車配件制造表面涂裝大氣污染物排放標準DB50660-20160.1工業涂裝工序北京工業涂裝工序揮發性有機物排放標準DB11/1226-20150.2山東揮發性有機物排放標準第5部分:表面涂裝行業DB37/2801.5—20180.1浙江工業涂裝工序大氣污染物排放標準DB332146-20180.1福建工業涂裝工序揮發性有機物排放標準DB35/1783—20180.1醫藥制造業國家制藥工業大氣污染物排放標準GB37823—20190.4上海生物制藥行業污染物排放標準DB31373-20100.4浙江生物制藥工業污染物排放標準DB33923-20140.4浙江化學合成類制藥工業大氣污染物排放標準DB3320150.1集裝箱廣東廣東省集裝箱制造業VOCs排放標準DB441837-20160.1制鞋工業廣東廣東省制鞋行業VOCs排放標準DB44817-20100.1浙江制鞋工業大氣污染排放標準DB332046—20170.1電子工業國家電子工業污染物排放標準(二次征求意見稿)0.4廣東電子工業揮發性有機物排放標準征求意見稿0.1紡織印染國家紡織印染工業大氣污染物排放標準征求意見稿0.2浙江紡織染整工業大氣污染物排放標準DB33962-20150.2汽車維修業北京汽車維修業大氣污染物排放標準DB11/1228-20150.5重慶汽車維修業大氣污染物排放標準DB50661-20160.1船舶工業上海船舶工業大氣污染物排放標準DB31/934—20150.1福建工業涂裝工序揮發性有機物排放標準DB35/1783—20180.1合成革與人造革國家合成革與人造革工業污染物排放標準GB21902—20080.1合成樹脂國家合成樹脂工業污染物排放標準GB31572-20150.4鋁型材行業山東揮發性有機物排放標準第2部分:鋁型材工業DB37/2801.2—20180.1國內相關標準中苯的企業邊界限值如表7-13所示,國家、廣東省和重慶市大氣污染物綜合排放標準中苯的企業邊界限值均為0.4mg/m3,其他省市大氣污染物綜合排放標準和揮發性有機物綜合排放標準中苯的企業邊界限值均為0.1mg/m3。石油煉制和石油化學工業苯的企業邊界限值普遍較高,為0.2mg/m3和0.4mg/m3;國家、上海和浙江制藥行業苯的企業邊界限值為0.4mg/m3;北京市汽車維修業大氣污染物排放標準中苯的企業邊界限值為0.5mg/m3;國家合成樹脂工業污染物排放標準中苯的企業邊界限值為0.4mg/m3;浙江紡織染整工業大氣污染物排放標準中苯的企業邊界限值為0.2mg/m3;其他行業國家和各省市相關標準中苯的企業邊界限值均為0.1mg/m3。因此,從健康防護角度考慮,進一步結合國內及各省市相關標準限值要求,本標準苯的企業邊界限值確定為為0.1mg/m3。2.甲醛甲醛的主要危害表現為對皮膚粘膜的刺激作用。甲醛在室內達到一定濃度時,人就有不適感,大于0.08mg/m3的甲醛濃度可引起眼紅、眼癢、咽喉不適或疼痛、聲音嘶啞、噴嚏、胸悶、氣喘、皮炎等。甲醛有刺激性氣味,低濃度即可嗅到,人對甲醛的嗅覺閾通常是0.06~0.07mg/m3。長期、低濃度接觸甲醛會引起頭痛、頭暈、乏力、感覺障礙、免疫力降低,并可出現瞌睡、記憶力減退或神經衰弱、精神抑郁;慢性中毒對呼吸系統的危害也是巨大的,長期接觸甲醛可引發呼吸功能障礙和肝中毒性病變,表現為肝細胞損傷、肝輻射能異常等。表7-14國內外相關標準甲醛的企業邊界限值行業類別國家/省市標準名稱標準號企業邊界限值(mg/m3)大氣綜合標準國家大氣污染物綜合排放標準GB16297-19960.2廣東大氣污染物排放限值DB44/27—20010.2江蘇大氣污染物綜合排放標準DB32/4041-20210.05北京大氣污染物綜合排放標準DB11-501-20170.05上海大氣污染物綜合排放標準DB31/933—20150.05重慶大氣污染物綜合排放標準DB50/418-20160.2VOCs綜合標準河北工業企業揮發性有機物排放控制標準DB13/2322—20160.5四川四川省固定污染源大氣揮發性有機物排放標準DB51/2377—20170.1福建工業企業揮發性有機物排放標準DB35/1782—20180.1山東揮發性有機物排放標準
第7部分:其他行業DB37/2801.7—20180.05化學工業江蘇化學工業揮發性有機物排放標準DB32/3151—20160.05涂料、油墨及染料制造業國家涂料、油墨及膠黏劑工業大氣污染物排放標準DB35/1782—20180.05上海涂料、油墨及其類似產品制造工業大氣污染物排放標準DB31881-20150.05陜西陜西省揮發性有機物排放控制標準DB61/T1061-20170.05家具制造業上海家具制造業大氣污染物排放標準DB311059—20170.05重慶家具制造業大氣污染物排放標準DB50/757—20170.2福建工業涂裝工序揮發性有機物排放標準DB35/1783—20180.2工業涂裝工序浙江工業涂裝工序大氣污染物排放標準DB332146-20180.2福建工業涂裝工序揮發性有機物排放標準DB35/1783—20180.2醫藥制造業國家制藥工業大氣污染物排放標準GB37823—20190.2上海生物制藥行業污染物排放標準DB31373-20100.2浙江生物制藥工業污染物排放標準DB33923-20140.2浙江化學合成類制藥工業大氣污染物排放標準DB3320150.1紡織印染國家紡織印染工業大氣污染物排放標準征求意見稿0.2浙江紡織染整工業大氣污染物排放標準DB33962-20150.2人造板工業國家人造板工業污染物排放標準(征求意見稿)0.2國內標準中甲醛的企業邊界限值比較如表7-14所示。國家、廣東省和重慶市大氣污染物綜合排放標準中甲醛的企業邊界限值均為0.2mg/m3;四川和福建省揮發性有機物綜合排放標準中甲醛的企業邊界限值均為0.1mg/m3;其他省市大氣污染物綜合排放標準和揮發性有機物綜合排放標準中甲醛的企業邊界限值均為0.05mg/m3。家具制造、工業涂裝、醫藥制造、印染紡織和人造板工業相關標準中甲醛的企業邊界限值普遍較高,多為0.2mg/m3;江蘇省化學工業揮發性有機物排放標準中甲醛的企業邊界限值為0.05mg/m3;國家、上海和陜西涂料、油墨及其類似產品制造工業排放標準中甲醛的企業邊界限值為0.05mg/m3。甲醛做為致癌物,其排放應從嚴控制,同時考慮到綜合排放標準涉及行業面廣,部分行業的排放控制仍需提高,因此,本標準甲醛的企業邊界限值確定為0.1mg/m3。3丙烯醛丙烯醛是最簡單的不飽和醛,化學式為C3H4O,在通常情況下是無色透明有惡臭的液體,其蒸氣有很強的刺激性和催淚性,有類似油脂燒焦的辛辣臭氣。是化工中很重要的合成中間體,廣泛用于樹脂生產和有機合成中。成品有強烈刺激性。吸入蒸氣損害呼吸道,出現咽喉炎、胸部壓迫感、支氣管炎;大量吸入可致肺炎、肺水腫,還可出現休克、腎炎及心力衰竭。可致死。液體及蒸氣損害眼睛;皮膚接觸可致灼傷??诜鹂谇患拔复碳せ蜃苽<毙员┞稉p傷呼吸道、眼及皮膚,并引起肺和氣管水腫,而且還會導致人體內脂肪代謝失常,致使大量的脂肪堆積在皮下組織中。亞慢性和慢性暴露曾引起猴、狗等試驗動物氣管和鼻腔內細胞質增生,但未見致癌現象。表7-15國內外相關標準丙烯醛的企業邊界限值行業類別國家/省市標準名稱標準號企業邊界限值(mg/m3)大氣綜合標準國家大氣污染物綜合排放標準GB16297-19960.4廣東大氣污染物排放限值DB44/27—20010.4江蘇大氣污染
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