1、 5.4 復(fù)雜原子光譜的一般規(guī)律實(shí)驗(yàn)觀察到：具有原子序數(shù)Z的中性原子的光譜和能級(jí)，同具有原子序數(shù)Z+1的原子一次電離后的離子的光譜和能級(jí)結(jié)構(gòu)相似。 例如：H同He+, He同Li+一、光譜和能級(jí)的位移律：二、多重性的交替律:按周期表順序的元素，交替的具有偶數(shù)或奇數(shù)的多重態(tài)。 單一 單一 單一 單一 單一雙重 雙重 雙重 雙重 雙重 雙重 三重 三重 三重 三重 三重 四重 四重 四重 四重 四重 五重 五重 五重 五重 六重 六重 六重 七重 七重 八重交替的多重態(tài)CuNiCoFeMnCrVTiScCaK2928272625242322212019Lp1 l2 L1，2，3Sp1 s1/2 S

2、1/2，3/2三、三個(gè)或三個(gè)以上價(jià)電子的原子態(tài)任何原子的狀態(tài)都可以看成它的一次電離加一個(gè)電子形成的，而它的一次電離離子的狀態(tài)又同元素周期表前一個(gè)原子的狀態(tài)相似，因此可以由前一個(gè)原子推斷后一個(gè)原子的狀態(tài)。例: 原來原子有一個(gè)3P態(tài)，增加一個(gè)d 電子后原子態(tài)是什么？原子態(tài)為：2P、2D、2F、4P、4D、4F設(shè)原來原子或離子的總角動(dòng)量為L(zhǎng)p，新增加原子的角動(dòng)量為l，合成為原子總角動(dòng)量L，自旋角動(dòng)量S 為原來的自旋角動(dòng)量Sp 和新加電子的自旋角動(dòng)量（1/2）的合成，然后由L 和S合成為總的角動(dòng)量。四、J-J耦合的多電子J-J耦合：原來的總角動(dòng)量為Jp 和新加電子的 j 合成總角動(dòng)量J。例2. 原來的

3、Jp 為1，加一個(gè) p 電子后新原子態(tài)是什么？Jp1 j1/2 或 3/2J1/2、3/2 或 J1/2、3/2、5/2洪特（F.Hund)定則（只適用于L-S耦合）：從同一電子組態(tài)形成的能級(jí)中（1）重?cái)?shù)較高的（S較大）能級(jí)位置較低；（2）重?cái)?shù)相同的（S相同）能級(jí)中，L最大的位置最低。各殼層所能容納的最大電子數(shù)1n、l 相同的次殼層：2n相同的主殼層： 朗德間隔定則：在一個(gè)多重的能級(jí)中，能級(jí)的二相鄰間隔同有關(guān)的二J值中較大那一值成正比。例如 3P0,1,2 三個(gè)能級(jí)的兩個(gè)間隔之比為1：2，3D1,2,3 的間隔之比為2：3。能級(jí)次序：具有相同的 n 和 l 的電子構(gòu)成一個(gè)次殼層，次殼層都是由同科電子構(gòu)成，同科 s 電子最多具有2個(gè)電子，同科的 p 電子最多有6個(gè)，同科 d 電子最多有10個(gè)。由一個(gè)次殼層