1、化學學院 2004 級理科專業有機化學（上）期末考試 A 卷答案考試時間：2006.1.10一、用化學式表示下列試劑、化合物或基團(5 分)：CH31.PhCH2O2.ZnCl 2 ( 無 水 ） ， HCl(濃）3. CH CH CH32CC ON-B rCH3COO NO 26.5% Pd-C aCO3/CrO /H SO ( 稀 ）324PhCO 3H9. (CH) CO -10.3 二、回答下列問題（17 分：3 ,是自由基反應歷程，自由基和穩定性 3自由基2自由基1自由基CH3自由基。解釋吡咯的親電取代反應速度比吡啶快，堿性比吡啶弱。吡咯形成的五原子六電子的大 吡咯中的氮原子中孤對電

2、子參與大 鍵的形成，堿性比吡啶弱。為什么醇消去反應和取代反應在酸性條件下進行，鹵代烴則在堿性條件下進行。ROH 中的碳氧鍵結合牢固，不易斷裂，并且 OH 不是一個很好的離去基團，在酸性條件下，OH C-O H O 的形式離去。而鹵代烴中的鹵素是2一個較易離去的基團，在堿的作用下以發生消去反應和取代反應。1（3（）4（6（10（1（12）下列兩組反應中生成的HofmannSaytseff烯比例不同，試解釋原因：Saytseff 烯的 H Hofmann Hofmann烯比例越大。DMSO 中，堿性強，Hofmann 烯的比例增加，并且為主要產物。用箭頭表示下列化合物的親電反應時，親電試劑主要進攻

3、的位置。CH 3COCH3CHCH 33NO 2OCH3OCH3BrCH 3CH 3BrCH 3NHCO CH 3CONH2OCH3三、下列反應是否有錯誤，請說明原因（5 分：錯誤，在酸性條件下進行。錯誤，叔鹵代烴在堿性條件下，發生消去反應。錯誤，有活潑氫（O，不能形成格氏試劑。錯誤，烯烴不發生親核加成反應。錯誤，發生重排反應。四、選擇填空（14 分：1. D,A2. C,B3. B4. D, C5. A,D6. B,D 7.D,A五、完成下列反應，寫出反應的主要產物（28 分。CHOH OC H C H O H22OCHCHOH OC H C H O H22OCHOCH3CHKM nO4H3

4、 OHCHOCOO HCHOCH2CH2.NBSCHBrC H 3H 3CH3CCHCH3H 3CHH3CCHCH OHCH 3 B rCH 3HCH32424HH CCCOHCH3CH3H SOCCCHHC H 35. +uLiB rOBrHOCHCHHBr H 3 C2CHH NH 3 CH NCH 2NH 2 NC H 3 I NH 2 NA g 2 OCH3I A g2 OAg2O CHI 過 量3CH2H CCHCH3CH22CCH2CO2-ON(C H3 )2CO23CH CCH +RMgBr3CH 3CM gBrCH3CCCOO HO10.+OO CH3COOCH 3O CH3O

5、COOCH3O3OCOOCH 3Z n/H O2COO CH3B H11.CCH26C CHBH322H O22CHOOHO HOOHR C O HH O33H O312.13.H 3CHHhvCHHCH 3OHHCH 3HHCH 3HCl14.N aN H2ClDDBrK OH15.K OHDD16.O HCH O HHIO 4COOHCHO17.3C H 17.3C H OHLiA lH4H2O2OBBr18.CH 3B r2CH 3F eB r319. C HC O ONO32O2Cl2ONO2O2NNO220.C SN aSC H 5NO 225O2NNO2NO 2六、由指定的原料合成

6、下列化合物(16 分, 三個碳原子的有機試劑和無機試劑任選)1.(CH ) C=CH1.3 2H3CCH3H3CH3OCH2CH3(C) C=CHH2 O(CNa) CO H3 2H SO3 3243232(C) C OC H CH3 32CH3OHH3CNNCH3OHCH3CH3Na CO23H SOCH3Na CO2324NaOHH+CH3CH3CH CH3CH3CH 3N aN2HClH 3COHHNOFe3H SO24HC lO HH3CNNN 2ClCH3HCH3CHCH 3CH3HHCCCH3CH3CH3BrCC2Br3CHCH33 KO HCCHHHHBrCH3CH3N aNH3

7、CC2CH3HBrCCCH33Na, NHCH33 HHCCH 3COOH異丁酸,CH2CH(CH3)23 2(C H ) C HC O O H SO Cl2(C H )C H C OC l3 23 2CH CH 2 CH 3CH CH23CH3CH2Cl(C H ) C H C OC lFeC l3 23NB SC OCH(C H )3 23CHBrC H3CHBrC H3Zn-H g H C lCO CH(C H 3)2+H3+CH CH(C H )23 22CHCOO HMgCO2H七、寫出下列反應的機理(15 分CH 2CH(C H 3 )2H3CCHCH 3HCH 3+BrBrBrH

8、CH 31.C=C2+CH 3HH3HC=CHCHHB r3H CB3Br2+CHHCH 3CH3 C HHBr-BrCH 3 3H3CBrCH 3H CBr3CH 3CHC+CCCHHBrHHHBrCH 3CH 3CH 3BCH 3BrHCH 3HBrCH 3CH31)MgCH324H 24CH3CH32. PhC2)H2OPhCOHCOHPhCCOPhCH 3M gCHCHH S OCH 3CH 32. 24 PhCH OP2CCPhOHOHPhCCOP hCH 3M gCH 3CH 3H 3 CPhCOPh.O-PhCCPhO-OCH 3H 3 CH O2CH 3H 3 CH +PhCCPhPOHHOCCPh2OHHO2+-H O2CH3CPhCCCH 3H 3C CPh C+HOCPhHOCH 3H 3 C H+CH 3H 3 CPhCCP hPhOH+HBrCCPhO3. CH 3CH=CH 2.H2O2CH3CH2CH2BrH O22 .2OH.HB r +OHB+ H O2.C H C H =C H3.+BrCHC HC 2 B rC H C HC H32 B r + H B rC H C H3C H B r + . B r22CH 3H 3CCCH34.C H OHCH33C