1、PAGE 5食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中二氧化鈦的測(cè)定范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品中二氧化鈦的電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜和二安比替林甲烷比色測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于果醬、涼果類、甘草制品、脫水馬鈴薯、油炸堅(jiān)果果與籽類、可可制品、巧克力和巧克力制品（包括代可可脂巧克力及制品）以及糖果、巧克力制品包衣、裝飾糖果、頂飾、甜汁、調(diào)味糖漿、蛋黃醬、沙拉醬、固體飲料類、果凍、膨化食品、飲料渾濁劑、魔芋凝膠制品中二氧化鈦的測(cè)定。第一法 電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜法原理試樣經(jīng)酸消解后，用電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜儀進(jìn)行分析，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量。試劑和材料注：除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為GB/T

2、 6682規(guī)定的一級(jí)水。試劑高氯酸。濃硫酸：優(yōu)級(jí)純，201.84 g/mL。濃硝酸：優(yōu)級(jí)純，201.42 g/mL。硫酸銨。試劑配制5%硫酸（體積分?jǐn)?shù)）：量取5 mL濃硫酸緩慢加入95 mL水中，混勻。混合酸：硝酸+高氯酸（9+1），取一份高氯酸和9份濃硝酸，混勻。標(biāo)準(zhǔn)品3.3.1 鈦標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1 mg/mL）：市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或按GB/T 602XX法制備。3.3.2 鈦標(biāo)準(zhǔn)使用液（10 g/mL）：準(zhǔn)確吸取1 mL鈦標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于100 mL容量瓶中，用5%硫酸稀釋至刻度。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液配制準(zhǔn)確移取0 mL、0.5 mL、5 mL、10 mL、20 mL鈦標(biāo)準(zhǔn)使用液，分別置于100 mL容量

3、瓶中，用5%的硫酸稀釋至刻度，配成濃度為0 g/mL、0.05 g/mL、0.5 g/mL、1 g/mL、2 g/mL的鈦標(biāo)準(zhǔn)工作液系列。儀器和設(shè)備4.1 電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜儀。4.2 微波消解儀。4.3 分析天平；感量為0.1 mg。5 分析步驟5.1 試樣處理5.1.1 普通濕法消解稱取試樣約5 g（精確至0.001 g）于錐形瓶或高型燒杯中，放入數(shù)粒玻璃珠，加入5 mL10 mL混合酸，蓋上表面皿，在電爐上緩慢消解至溶液澄清，在消解過程中若出現(xiàn)碳化后的黑色，在蓋著表面皿的情況下小心滴加濃硝酸，直至溶液澄清為止。繼續(xù)加熱至溶液剩余約2 mL3 mL，冷卻，加入1 g硫酸銨和5

4、mL濃硫酸，煮沸至澄清，繼續(xù)煮至高氯酸白煙被趕盡，取下冷卻，轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，備用。5.1.2 微波消解稱取試樣約5 g（精確到0.0001 g）于微波消解罐中，加2.5 mL濃硝酸和2.5 mL濃硫酸，設(shè)置合適的微波消解條件進(jìn)行消解，消解結(jié)束后，消解罐自然冷卻至室溫，將消解液轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，用水少量多次洗滌消解罐，洗液合并與容量瓶中，用水定容至刻度，混勻。注：溫控式微波消解可參考附錄A。5.2 空白試驗(yàn) 除不加試樣外，按5.1.1或5.1.2步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)。5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制將電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀調(diào)至最佳條件，測(cè)定鈦標(biāo)準(zhǔn)工作液的發(fā)光強(qiáng)

5、度。以鈦濃度為橫坐標(biāo)，發(fā)射光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。注：電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜儀工作條件可參考附錄A。5.4 測(cè)定 將電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜儀調(diào)至最佳條件，測(cè)定試樣溶液和空白溶液的發(fā)射光強(qiáng)度，若試樣溶液中鈦濃度過高，可適當(dāng)稀釋。6 分析結(jié)果的表述按式（1）計(jì)算試樣中二氧化鈦的含量 （1）式中：X試樣中二氧化鈦的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；c1由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的試樣溶液中鈦的濃度，單位為微克每毫升（g/mL）；c0由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的空白溶液中鈦的濃度，單位為微克每毫升（g/mL）； f試樣溶液的稀釋倍數(shù)；m試樣質(zhì)量，單位為克（g）；1.66811 g的鈦相當(dāng)于1.6681

6、 g二氧化鈦。計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。7 精密度 在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)XX果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的10%。 第二法 二安替比林甲烷比色法8 原理試樣經(jīng)酸消解后，在強(qiáng)酸介質(zhì)中鈦與二安替比林甲烷形成黃色絡(luò)合物，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)420 nm處測(cè)量其吸光度，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。加入抗壞血酸消除三價(jià)鐵的干擾。9 試劑和材料注：如無特殊說明，所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的三級(jí)以上純度的水。試劑9.1.1 高氯酸。9.1.2 濃硫酸：優(yōu)級(jí)純，201.84 g/mL。9.1.3 濃硝酸：優(yōu)級(jí)純，201.42 g/mL。9.1.4 濃鹽酸：優(yōu)級(jí)純，201.19 g/mL。9

7、.1.5 硫酸銨。9.1.6 抗壞血酸。9.2 試劑配制9.2.1 混合酸：硝酸+高氯酸（9+1），取1份高氯酸和9份濃硝酸，混勻。9.2.2 鹽酸（1+1）：量取100 mL濃鹽酸與100 mL水混勻。9.2.3 鹽酸（1+23）：量取10 mL濃鹽酸與230 mL水混勻。9.2.4 2%硫酸（體積分?jǐn)?shù)）：量取2 mL濃硫酸，緩慢加入98 mL水中，混勻。9.2.5 抗壞血酸溶液（2%）：稱取2 g抗壞血酸，用水溶解并稀釋至100 mL，現(xiàn)配現(xiàn)用。9.2.6 二安替比林甲烷溶液（5%）：稱取5 g二安替比林甲烷，用（1+23）鹽酸溶液溶解并稀釋至100 mL。9.3 標(biāo)準(zhǔn)品9.3.1 鈦標(biāo)準(zhǔn)

8、儲(chǔ)備液（1 mg/mL）：市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或按GB/T 602XX法制備。鈦標(biāo)準(zhǔn)使用液（10 g/mL）：準(zhǔn)確吸取1 mL鈦標(biāo)儲(chǔ)備液于100 mL容量瓶中，用2%硫酸稀釋至刻度。9.4 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液配制準(zhǔn)確移取0 mL、0.5 mL、2.5 mL、5 mL、10 mL二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)使用液，分別置于50 mL容量瓶，加入5mL 2%抗壞血酸溶液，搖勻，在依次加入14 mL（1+1）鹽酸、6 mL 5%二安替比林甲烷溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，放置40 min，此標(biāo)準(zhǔn)工作液系列中二氧化鈦的濃度依次為0 g/mL、0.1 g/mL、0.5 g/mL、1 g/mL、2 g/mL，待測(cè)。10 儀器和設(shè)備1

9、0.1 分光光度計(jì)。10.2 微波消解儀。10.3 分析天平：感量為0.1 mg。11 分析步驟11.1 試樣處理11.1.1 普通濕法消解稱取試樣約5 g（精確至0.001 g）于錐形瓶或高型燒杯中，放入數(shù)粒玻璃珠，加入5 mL10 mL混合酸，蓋上表面皿，在電爐上緩慢消解至溶液澄清，繼續(xù)加熱至溶液剩余約2 mL3 mL，冷卻，加入1 g硫酸銨和5 mL濃硫酸，煮沸至澄清。在消解過程中若出現(xiàn)碳化后的黑色，在蓋著表面皿的情況下小心滴加濃硝酸，直至溶液澄清為止。繼續(xù)煮至高氯酸白煙被趕盡，取下冷卻，轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，備用。11.1.2 微波消解稱取試樣約5 g（精確

10、到0.0001 g）于微波消解罐中，加2.5 mL濃硝酸和2.5 mL濃硫酸，設(shè)置合適的微波消解條件進(jìn)行消解，消解結(jié)束后，消解罐自然冷卻至室溫，將消解液轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，用水少量多次洗滌消解罐，洗液合并與容量瓶中，用水定容至刻度，混勻。注：溫控式微波消解可參考附錄A。11.2 空白試驗(yàn)除不加試樣外外，按11.1.1或11.1.2步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)。11.3 顯色移取適量定容后的溶液于50 mL容量瓶中，加入5 mL 2%抗壞血酸溶液，搖勻，在依次加入14 mL（1+1）鹽酸，6 mL 5%二安替比林甲烷溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，放置40 min，待測(cè)。注：溶液移取體積根據(jù)試樣中鈦元素的

11、含量而定。11.4 比色 以顯色后的空白溶液為參比，用1 cm比色皿，于波長(zhǎng)420 nm處，用分光光度計(jì)測(cè)量顯色后的標(biāo)準(zhǔn)工作液和樣液的吸光度。11.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 以標(biāo)準(zhǔn)工作液的濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。12 分析結(jié)果的表述按式2計(jì)算試樣中二氧化鈦的含量： （2） 式中 X試樣中二氧化鈦的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；c由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的顯色后試樣溶液中鈦的濃度，單位為微克每毫升（g/mL）；V1試樣消解后初次定容的體積，單位為毫升（mL）；50顯色后試樣溶液的定容體積，單位為毫升（mL）；m試樣質(zhì)量，單位為克（g）；V2顯色時(shí)移取試樣溶液的體積，單位為毫升（mL）；1.66811 g的鈦相當(dāng)于1.6681 g二氧化鈦。計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。13 精密度 在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)XX果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的10%。 附錄A 微波消解和ICP-AES儀器參考工作條件A.1 溫控式微波消解升溫程序：用2025分鐘由室溫升到190 ，保持25 min。A.2 ICP-AES儀器參考條件A.2.1 鈦分析譜線波長(zhǎng)：336.122 nm、334.941 nm、337.280 nm均可；A.2.2 頻率：