1、第十一章紫外可見分光光度法概述物質輻射能光譜分析法：輻射能波長發射光譜吸收光譜可見紫外 紅外原子吸收核磁共振發射光譜法熒光光譜法火焰光度法非光譜分析法：輻射能電磁波的傳播方向、速度等折射法旋光分析法偏振法X射線衍射法.光具有波粒二象性：E=h=hc/ 光速 c=2.9979251010 cms-1 plank常數 h=6.62610-27ergs波長 :1nm=10-3m=10-6mm=10-7cm=10-9m光的性質與波長范圍 輻射能 UV VIS INFRARED200nm400nm500m760nmEE0E1=h電子能級間120eV601250nm*n反鍵反鍵未成鍵成鍵成鍵第一節 紫外可

2、見吸收光譜的基本原理和 概念一、躍遷類型1* 2*3n* 4n*5電荷遷移躍遷某些有機化合物及許多無機配合物A + D D+A-在配位體存在下d軌道h6配位場躍遷二、常用概念 /術語生色團(chromophore) 助色團(auxochrome)紅移（red shift） 紫移（blue sheft）增色效應(hyperchromic effect) 減色效應(hypochromic effect) 強帶和弱帶(strong band and weak band)三、吸收帶及其與分子結構的關系R帶 n* 躍遷引起 300nm 100 是雜原子的不飽和基團的特征。 K帶 共軛雙鍵中* 躍遷引起

3、104B帶 芳香族化合物的特征吸收帶E帶 芳香族化合物的特征吸收帶四、影響吸收帶的因素1位阻影響 2跨環效應3體系pH值的影響4溶劑效應位阻效應 max = 280nm 10,500 max = 295.5nm 29,000HC=CHC=CHH跨環效應 max = 214nm 中等 max = 284nm R帶H2C=OpH值的影響OHO- max = 210.5nm 270nm max = 235nm 287nmOH-H+溶劑效應 *EEE E長移n *EEE 104 強吸收 103104 中強吸收102 弱吸收= 10/M C 1% (W/V)百分吸收系數六、偏離Beer定律的因素化學因素

4、光學因素Lambert 定律C一定 A lBeer 定律l一定 A C由于化學反應引起的偏離。離解、締合、形成新化合物、互變異構等非單色光、非平行光、雜散光、散射光和反射光 （一）化學因素亞甲藍陽離子的吸收光譜A nm6.36 10-6mol/L1.27 10-4mol/L5.97 10-4mol/LC ，單體 二聚體化學因素Cr2O72- + H2O 2H+ + 2CrO4- 在低濃度時離解度大，吸光度降低嚴重。 由于化學因素引起的偏離，有時可控制條件設法減免。如：在強酸溶液中測定Cr2O72-或在強堿溶液中測定CrO4-可避免偏離現象（二） 光學因素I nmI/21 0 2譜帶寬度 s =

5、 2-1 假設，兩種單色光通過溶液： 1： - lgT1 = - lgI1 /I01 = E1C l 2： - lgI2 /I02 = E2C l I1 = I01 10- E1C lI2 = I02 10- E2C l1.非單色光混合光的透光率：T = I1 + I2I01 + I02=I01 10- E1C l + I02 10- E2ClI01 + I02=（I01 10- E1C l + I02 10- E2C l）（I01 + I02）10 -E1C l10 -E1C l= 10 -E1C lI01 + I02 10（E1- E2) l（I01 + I02）T = 10 -E1C l

6、I01 + I02 10（E1- E2) Cl（I01 + I02）A = -lgT = E1Cl - lgI01 + I02 10（E1- E2) Cl（I01 + I02）當E1 = E2 時A = -lgT = E1Cl當E1 = E2 時產生偏離2. 非平行光I03.雜散光（stray light） 不在譜帶范圍內的與所需波長相隔較遠的光。源自儀器本身光學元件的：制造、塵染、霉蝕等有雜散光時，觀察到的吸光度：I0 + IsI + IsA = lg散射光和反射光散射光和反射光都是入射光譜帶內的光。I0Ir使透射光強度減弱（三）透光率測量誤差CC=0.434TTlgTA = -lgT = KCdA = -0.434= KdCd TTdAA= -0.434d TT lgT=dCC儀器測量誤差引起濃度的相對誤差是：透光率測量誤差CCACC=0.434TTlgTT = 0.368 A = 0.