1、2011-10-4第七章萜類和揮發(fā)油目錄萜類和揮發(fā)油揮發(fā)油萜類概述結(jié)構(gòu)與分類理化性質(zhì)提取與分離檢識結(jié)構(gòu)研究中藥實(shí)例概述組成理化性質(zhì)提取與分離檢識中藥實(shí)例第一節(jié) 萜類一、概述（一）萜類的含義和分類1、含義 萜類化合物（terpenoids）是一類由甲戊二羥酸（mevalonic acid，MVA）衍生而成，基本碳架多具有2個(gè)或2個(gè)以上異戊二烯單位（C5單位）結(jié)構(gòu)特征的化合物 一般開鏈萜烯的分子組成符合通式 (C5H8)n 隨著分子中碳環(huán)數(shù)目的增加, 氫原子數(shù)的比例相應(yīng)減少。 環(huán)狀萜類的特殊情況不太符合通式。一、概述（一）萜類的含義和分類 2、分類名稱碳原子數(shù)(C5H8)n 存在形式半萜51植物葉

2、單萜102揮發(fā)油倍半萜153揮發(fā)油二 萜204樹脂、苦味素、植物醇、葉綠素二倍半萜 255海綿、植物病菌、昆蟲代謝產(chǎn)物三 萜306皂苷、樹脂 、植物乳汁四 萜 407植物胡蘿卜素類多 萜7.5*103至3*1058橡膠、硬橡膠（二）萜類化合物的生物合成途徑 1、經(jīng)驗(yàn)異戊二烯法則 由異戊二烯首尾聚合而成的化合物 一、概述瓦拉赫，德國有機(jī)化學(xué)家，人造香料和合成樹脂的奠基人。1910年諾貝爾獎獲得者 奧托瓦拉赫是諾貝爾化學(xué)獎獲得者，他的成才過程極富傳奇色彩。瓦拉赫在開始讀中學(xué)時(shí)，父母為他選擇的是一條文學(xué)之路，不料一個(gè)學(xué)期下來，老師為他寫下了這樣的評語：“瓦拉赫很用功，但過分拘泥，這樣的人即使有著完善

3、的品德，也決不可能在文學(xué)上發(fā)揮出來。”此時(shí)，父母只好尊重兒子的意見，讓他改學(xué)油畫。可瓦拉赫既不善于構(gòu)圖，又不會潤色，對藝術(shù)的理解力也不強(qiáng)，成績在班上是倒數(shù)第一，學(xué)校的評語更是令人難以接受：“你是繪畫藝術(shù)方面的不可造就之才”。面對如此“笨拙”的學(xué)生，絕大部分老師認(rèn)為他已成才無望，只有化學(xué)老師認(rèn)為他做事一絲不茍，具備做好化學(xué)實(shí)驗(yàn)應(yīng)有的品格，建議他試學(xué)化學(xué)。父母接受了化學(xué)老師的建議。這下，瓦拉赫智慧的火花一下被點(diǎn)著了。文學(xué)藝術(shù)的“不可造就之才”一下子就變成了公認(rèn)的化學(xué)方面的“前程遠(yuǎn)大的高材生”。 瓦拉赫效應(yīng) 瓦拉赫的成功，說明這樣一個(gè)道理：學(xué)生的智能發(fā)展都是不均衡的，都有智能的強(qiáng)點(diǎn)和弱點(diǎn)，他們一旦發(fā)

4、現(xiàn)自己智能的最佳點(diǎn)，使智能潛力得到充分的發(fā)揮，便可取得驚人的成績。這一現(xiàn)象人們稱之為“瓦拉赫效應(yīng)”。 Ruzicka提出的假設(shè)：萜類化合物是經(jīng)甲戊二羥酸途徑衍生的一類化合物，這就是“生源的異戊二烯法則” 證明焦磷酸異戊烯酯(isopentenyl pyrophosphate， IPP) 的存在，而得到驗(yàn)證。 Folkers，1956年又證明3(R)-甲戊二羥酸(3R- mevalonic酸, MVA)是IPP的關(guān)鍵性前體物質(zhì)。 證明其合理性。一、概述（二）萜類化合物的生物合成途徑 2、生源異戊二烯法則甲戊二羥酸 MVA盧齊卡 ，1939年諾貝爾化學(xué)獎，表彰他對環(huán)狀分子和萜烯的研究一、概述一、概

5、述圖 7-1 萜類化合物的主要生物合成途徑一、概述（三）萜類化合物的分布 萜類化合物在植物中分布極為廣泛；睡蓮目迄今未見有報(bào)道，富含生物堿則少含萜類成分。 藻類 菌類 地衣類 苔蘚類 蕨類 裸子植物 被子植物 一、概述（四）萜類化合物的生物活性 萜類化合物種類繁多，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，性質(zhì)各異，因而具有多方面的生物活性，其中不少化合物是常見的一些中藥中的有效成分，具有較為重要的生物活性。一、概述（四）萜類化合物的生物活性甜味劑 神經(jīng)系統(tǒng) 循環(huán)系統(tǒng) 殺蟲驅(qū)蟲 抗生育 抗腫瘤 抗病原微生物 呼吸系統(tǒng) 消化系統(tǒng) 1、抗瘧活性青蒿素、鷹爪甲素（倍半萜）2、抗腫瘤紫杉醇、雷公藤內(nèi)酯（二萜）3、抗菌、消炎穿心蓮內(nèi)酯

6、（二萜）4、瀉下作用梔子苷（單萜環(huán)烯醚萜）5、促進(jìn)肝細(xì)胞再生齊墩果酸（三萜）6、抑制血小板凝聚、擴(kuò)冠、增強(qiáng)免疫丹參醌 （二萜）7、抗阿米巴原蟲鴉膽子苷8、甜味素 甜菜素、羅漢果甜素一、概述（四）萜類化合物的生物活性 萜類化合物的生理活性多種多樣 萜類成分的研究一直是較為活躍的領(lǐng)域，亦是尋找和發(fā)現(xiàn)天然藥物生物活性成分的重要來源。 二、結(jié)構(gòu)與分類（一）單 萜 1、概述 單萜類基本碳架由10個(gè)碳原子構(gòu)成，即2個(gè)異戊二烯單位。 揮發(fā)油的主要成分，多具較強(qiáng)生物活性和香氣是醫(yī)藥化妝品，食品工業(yè)的重要原料（某些單萜類結(jié)合成苷則不具有揮發(fā)性）（一）單 萜 2、分類 一般按其結(jié)構(gòu)中的碳環(huán)數(shù)目分類，可分為 無環(huán)

7、單環(huán) 雙環(huán) 三環(huán) 二、結(jié)構(gòu)與分類 1無環(huán)單萜（acyclic monoterpenoid） （1）常見的二種類型 月桂烷型 艾蒿烷型 二、結(jié)構(gòu)與分類（一）單 萜香葉醇(香葉醇) ： 又稱“牻牛兒醇”，是香葉油、玫瑰油、檸檬草油和香茅油等的主要成分，具有似玫瑰的香氣，沸點(diǎn)229230oC。香料工業(yè)的重要原料。 1無環(huán)單萜（acyclic monoterpenoid） mng 1無環(huán)單萜（acyclic monoterpenoid） 橙花醇(nerol)： 存在于橙花油、檸檬草油和其它多種植物的揮發(fā)油中，具有玫瑰香氣, 沸點(diǎn)255260oC。上述二種萜醇，都是玫瑰香系香料。蒿酮 ： 存在于黃花蒿（

8、Artemisia annua）揮發(fā)油中。蒿酮 雖由二個(gè)異戊二烯單位組成，但不是頭尾或尾頭相連縮合而成，而是一種不規(guī)則的單萜。 1無環(huán)單萜（acyclic monoterpenoid） 1無環(huán)單萜（acyclic monoterpenoid） 檸檬醛：反式為- 檸檬醛（香葉醛，geranial），順式為-檸檬醛（橙花醛），通常是混合物，以反式檸檬醛為主。檸檬醛在檸檬草油和香茅油的含量較高。檸檬醛具有檸檬香氣，廣泛應(yīng)用于香料和食品工業(yè)。 2、單環(huán)單萜（monocucyclic monoterpenoid） （1）常見的三種類型 對-薄荷烷型 環(huán)香葉烷型 卓酚酮型 二、結(jié)構(gòu)與分類（一）單 萜單環(huán)單

9、萜：薄荷醇（menthol）: 薄荷中含有薄荷醇。薄荷醇(薄荷醇)是薄荷Mentha arvensis var.piperasceus 和歐薄荷Mentha piperita 等揮發(fā)油中的主要組成成分。其左旋體(l-menthol)習(xí)稱“薄荷腦”，為白色塊狀或針狀結(jié)晶。對皮膚和粘膜有清涼和弱的麻醉作用，用于鎮(zhèn)痛和止癢，亦有防腐和殺菌作用。 紫羅蘭酮(ionone)： 存在于千屈菜科指甲花揮發(fā)油中，工業(yè)上由檸檬醛與丙酮縮合制備，縮合產(chǎn)物環(huán)合后得到-紫羅藍(lán)酮(-ionone)及-紫羅藍(lán)酮(-ionone)的混合物。 -紫羅藍(lán)酮具有馥郁的香氣， 用于配制高級香料，-紫羅藍(lán)酮可作為合成維生素A的原料。

10、 斑蝥素(antharidin)：存在于斑蝥, 芫青干燥蟲體中，可作為皮膚發(fā)赤、發(fā)泡或生毛劑。用斑蝥素制備成的N-羥基斑蝥胺(N-hydroxycantharidimide)試用于肝癌，有一定療效。 卓酚酮類（含七節(jié)芳環(huán)） 1、有芳香性和酸性， phOH 卓酚酮 COOH 2、其CO 類似COOH中CO性質(zhì)，不與一般羰基試劑反應(yīng),可甲基化，不能乙酰化 3、顏色反應(yīng) 與金屬離子絡(luò)合 Fe 3 赤色結(jié)晶 Cu 2 綠色結(jié)晶 鑒別特例： 過氧結(jié)構(gòu)：高溫爆炸，低溫處理（一）單 萜3、雙環(huán)單萜 二、結(jié)構(gòu)與分類 其中前四種可看作是由薄荷烷在不同位置之間進(jìn)一步環(huán)合而成的。這六種類型以蒎烷型和莰烷型最為穩(wěn)定，

11、形成的衍生物也最多。 蒈烷型蒎烷型莰烷型守？烷型 異莰烷型 葑烷型 雙環(huán)單萜 芍藥苷(paeoniflorin)： 芍藥paeonia albiflora 根中得到的蒎烷單萜苦味苷，對小鼠顯示有鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛、抗炎及防治老年性癡呆的生物活性。 龍腦俗稱“冰片”，又稱樟醇，為白色片狀結(jié)晶，具有似胡椒又似薄荷的香氣，有升華性。其右旋體主要得自白龍腦香樹的揮發(fā)油，左旋體存在于艾納香全草和野菊花中，合成品為消旋體。 冰片有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痙和防止蟲蛀蝕、抗缺氧功能，它和蘇合香脂配合制成蘇冰滴丸代替冠心蘇合丸治療冠心病，心絞痛。雙環(huán)單萜雙環(huán)單萜樟腦(camphor) 習(xí)稱辣薄荷酮，為白色結(jié)晶性固體，易升華，具

12、有特殊鉆透性的芳香氣味。 樟腦有局部刺激作用和防腐作用，可用于神經(jīng)痛、炎癥和跌打損傷的擦劑。雙環(huán)單萜 我國的天然樟腦產(chǎn)量占世界第一位。天然樟腦由右旋體與左旋體共存，其右旋體在樟樹Cinnamonus camphora揮發(fā)油中約50%，左旋體存在于菊蒿Tanacetum vulgare揮發(fā)油中，合成品為消旋體。（一）單 萜4、三環(huán)單萜 二、結(jié)構(gòu)與分類 目前該化合物發(fā)現(xiàn)的并不多。香芹樟腦是藏茴香經(jīng)日光長期照射產(chǎn)物。（一）單 萜5、環(huán)烯醚萜類 二、結(jié)構(gòu)與分類 含義 為蟻臭二醛的縮醛衍生物；曾用名伊蟻內(nèi)酯（首先從伊蟻分泌物中發(fā)現(xiàn)） 分布 植物界分布較廣，以雙子葉植物，尤其是唇形科、茜草科、龍膽科等植物

13、中分布相當(dāng)廣泛，目前已分離得到800多種環(huán)烯醚萜苷類成分，苷元只有60余種，大多以苷的形式存在。 結(jié)構(gòu)類型 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)： C1多存在官能團(tuán)（OH，OCH3，C=O等）；C3，C4多有雙鍵；天然的多以1位D-glu苷存在；C4常有CH2OH，CH2OR，COOH，COOR等。5、環(huán)烯醚萜類（一）單 萜5、環(huán)烯醚萜類 二、結(jié)構(gòu)與分類環(huán)烯醚萜類5.1、環(huán)烯醚萜苷類5.2、裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷5.1.1、環(huán)烯醚萜苷5.1.2、4-去甲基環(huán)烯醚萜苷生物合成途徑：生物合成途徑：5、環(huán)烯醚萜類結(jié)構(gòu)分類與典型實(shí)例 因此， 從上面合成途徑，一般根據(jù)其環(huán)戊烷是否裂環(huán)，可將環(huán)烯醚萜類化合物分為環(huán)烯醚萜苷及裂環(huán)烯醚萜苷二大類

14、5.1、環(huán)烯醚萜苷-結(jié)構(gòu)特點(diǎn)其苷元結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為C1多連羥基，并多成苷，且多為-D-葡萄糖苷，常有雙鍵存在，一般為3（4），C5、C6、C7有時(shí)連羥基，C8多連甲基或羥甲基或羥基，C7-8有時(shí)具環(huán)氧醚結(jié)構(gòu)。根據(jù)C4位取代基的有無，此類化合物進(jìn)一步又分為環(huán)烯醚萜苷及4-去甲基環(huán)烯醚萜苷二種類型。梔子苷(gardenoside)、京尼平苷(geniposide)和京尼平苷酸(geniposidic酸)是清熱瀉火中藥山梔子的主成分。 京尼平苷顯示有顯著的瀉下作用和利膽作用；京尼平苷苷元(ginipin 京尼平)具有顯著的促進(jìn)膽汁分泌作用和瀉下作用。5.1.1、環(huán)烯醚萜苷-典型實(shí)例 1雞屎藤苷(paede

15、roside) 是雞屎藤的主成分，其C4位羧基與C6位羥基形成-內(nèi)酯；C10位的甲硫酸酯在雞屎藤組織損傷時(shí)，由于酶解的作用產(chǎn)生甲硫醇而產(chǎn)生雞屎樣的惡嗅。 5.1.1、環(huán)烯醚萜苷-典型實(shí)例 2 梓醇 (catalpol) 又稱梓醇苷，是地黃中降血糖作用的主要有效成分，并有很好的利尿和遲發(fā)性的緩下功能。 5.1.2、4-去甲環(huán)烯醚萜苷-典型實(shí)例 1梓苷 (catalposide)存在于梓實(shí)中，藥理作用與梓醇相似。 5.1.2、4-去甲環(huán)烯醚萜苷-典型實(shí)例 25.2、裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷-結(jié)構(gòu)特點(diǎn)環(huán)烯醚萜類母核中環(huán)戊烷環(huán)的C7-C8處斷鍵成裂環(huán)狀態(tài)。裂環(huán)后，C有時(shí)還可與形成六元內(nèi)酯結(jié)構(gòu)。廣泛存在于龍膽科、

16、睡菜科、忍冬科、木犀科等植物中分布較廣，在龍膽科的龍膽屬及獐牙菜屬分布更為廣泛。 龍膽苦苷(gentiopicroside, gentiopicrin)是龍膽科植物龍膽、當(dāng)藥、獐牙菜等植物中的苦味成分。 龍膽、當(dāng)藥等在提取過程中加氨水堿化，龍膽苦苷與氨水反應(yīng)生成龍膽堿(gentianine)。5.2、裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷-實(shí)例 1當(dāng)藥苷(獐牙菜苷，sweroside)、當(dāng)藥苦苷(獐牙菜苦苷，swertamarin)均為當(dāng)藥和獐牙菜中的苦味成分。1、性狀 簡單的環(huán)烯醚萜類化合物一般為液體或低熔點(diǎn)固體； 環(huán)烯醚萜苷和裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷均為白色結(jié)晶或無定形 具吸濕性的粉末。 味苦, 是中草藥中苦味成分之一。

17、分子中有手性碳原子, 故都具有旋光性。2、溶解度 苷類易溶于水，甲醇、可溶于乙醇、丙酮、正丁 醇；難溶于氯仿、苯、乙醚等親脂性有機(jī)溶劑 苷元比苷親脂性略強(qiáng)，總體仍偏親水性 5.2.1、裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷-理化性質(zhì)3. 顯色反應(yīng)和檢識 （1）苷 易水解 苷元（半縮醛羥基）聚合 不同顏色 （ 這類中藥加工易變黑 可證實(shí)存在這類成分） （2）苷元 氨基酸 加熱 深紅藍(lán)色 皮膚 接觸 藍(lán)色 銅離子 藍(lán)色 5.2.1、裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷-理化性質(zhì)4、環(huán)烯醚萜苷的提取分離 環(huán)烯醚萜苷的提取, 一般采用溶劑法。 提取溶劑：常選用水、甲醇、乙醇、稀丙酮溶液、 正丁醇、乙酸乙酯等。 提取方法：冷滲漉法或熱回流。 分離：

18、 溶劑萃取法 pet、Et2O、n-BuOH 依次萃取 活性炭吸附法 氧化鋁柱色譜法5.2.1、裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷-提取分離環(huán)烯醚萜類化合物的結(jié)構(gòu)測定波譜法 1HNMR5.2.1、裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷-結(jié)構(gòu)測定（二）倍半萜 1、概述 基本碳架由15個(gè)碳原子構(gòu)成，即3個(gè)異戊二烯單位，大多與單萜類共存于植物揮發(fā)油內(nèi)，是揮發(fā)油高沸程（250280）的主要組分，也有低沸點(diǎn)的固體。倍半萜的含氧衍生物多有較強(qiáng)的香氣和生物活性，倍半萜活性一般強(qiáng)于單萜，是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要原料。 二、結(jié)構(gòu)與分類2、分布 植物中 以O(shè)H、CO、COOR，或成苷 （少數(shù)生物堿形式） 海洋生物 300多種：存在海藻、腔腸、海綿、

19、軟梯動物等 微生物界少 3、已發(fā)現(xiàn)骨架類型200余種、化合物數(shù)千種、海洋生物 300多種。4、生物作用 活性多樣 抗瘧（青蒿素）、利膽（姜黃素）、殺精子（棉酚）、抗癌（天人菊內(nèi)酯 ）（二）倍半萜（1）無環(huán)倍半萜 金合歡醇存在于金合歡花油、橙花油、香茅中。橙花醇又稱苦橙油醇，具有蘋果香，是橙花油中的主要成分之一。 （二）倍半萜（2）單環(huán)倍半萜青蒿素(qinghaosu,arteannuin, artemisinin)為過氧化物倍半萜，是從中藥青蒿(也稱黃花蒿) 中分離到的具有過氧結(jié)構(gòu)的倍半萜內(nèi)酯，有很好的抗惡性瘧疾活性，其多種衍生物制劑已用于臨床。 東晉名醫(yī)葛洪 肘后備急方： 青蒿一握，水一升漬

20、， 絞取汁服，可治久瘧。 屠呦呦教授領(lǐng)導(dǎo)的團(tuán)隊(duì)將一種古老的中醫(yī)療法轉(zhuǎn)化為最強(qiáng)有力的抗瘧疾藥，使現(xiàn)代技術(shù)與傳統(tǒng)中醫(yī)師們留下的遺產(chǎn)相結(jié)合，將其中最寶貴的內(nèi)容帶入21世紀(jì)。 “拉斯克獎”評審委員會 對青蒿素的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了修飾，合成出具有抗瘧效價(jià)高、原蟲轉(zhuǎn)陰快、速效、低毒等特點(diǎn)的雙氫青蒿素(dihydroqinghaosu)，再進(jìn)行甲基化，將它制成油溶性的蒿甲醚(artemether)及水溶性的青蒿琥珀酸單酯(artesunate) 用于臨床。 （3）雙環(huán)倍半萜（二）倍半萜 棉酚(gossypol)為杜松烷型雙分子衍生物，主要存在于棉籽中，為有毒的黃色液體，具有殺精子的作用，但副作用大而未應(yīng)用于臨床。棉

21、酚不含手性碳原子，但由于兩個(gè)苯環(huán)折疊障礙而具有光學(xué)活性。棉酚在棉籽中為消旋體，有多種不同熔點(diǎn)的晶體。 （3）雙環(huán)倍半萜（二）倍半萜薁類(azulenoids) 由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳環(huán)骨架都稱為薁類(azulenoids)化合物。這類化合物多具有抑菌、抗腫瘤、殺蟲等生物活性。 母核有一定的芳香性，其衍生物失去芳香性不溶于水，可用60 65%硫酸或磷酸提取薁類成分酸提取液加水稀釋后，薁類成分即沉淀析出。.b.p在250 260之間，呈蘭、紫、綠色；是 揮發(fā)油高沸點(diǎn)部分（二）倍半萜（3）雙環(huán)倍半萜-薁類可與苦味酸（或三硝基苯）形成絡(luò)合物結(jié)晶，結(jié)晶具有敏銳的熔點(diǎn)，可用于鑒定。具有高度共軛的雙鍵

22、，可在可見光（360700nm）吸收光譜中有強(qiáng)吸收峰。多具有抑菌、抗腫瘤、殺蟲等活性抗腫瘤活性（3）雙環(huán)倍半萜-薁類（3）三環(huán)倍半萜（了解）環(huán)桉醇（cycloeudesmol）存在于對枝軟骨藻（Chondric oppsiticlada）中，有很強(qiáng)的抗金黃色葡萄球菌作用，還有抗白色念珠菌活性。-白檀醇（-santalol）存在于白檀木的揮發(fā)油中，屬-檀香烷衍生物，有強(qiáng)大的抗菌作用，曾用為尿道消毒藥（檀香油也作藥用，其中含檀香醇量在90%以上，所以作用和檀香醇相同）。（三）二萜 1、概述 基本碳架由20個(gè)碳原子，即4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，絕大多數(shù)不能隨水蒸氣蒸餾。 分布：植物界（廣泛），菌類代謝產(chǎn)

23、物， 海洋生物。 存在：植物乳汁、樹脂中。 化合物舉例：紫杉醇、穿心蓮內(nèi)酯、丹參醌、銀杏內(nèi)酯、 雷公藤內(nèi)酯、甜菊苷等。 二、結(jié)構(gòu)與分類（三）二萜 2、分類（1）無環(huán)二萜 二、結(jié)構(gòu)與分類 植物醇（phytol）是廣泛存在于葉綠素的組成成分，也是維生素E和K1的合成原料。（2）單環(huán)二萜 維生素A（vitamin A）存在于動物肝臟中,特別是魚肝中含量更豐富，往往以酯的形式存在。（3）雙環(huán)二萜穿心蓮內(nèi)酯(andrographolide) ：存在于穿心蓮 (欖核蓮，一見喜)中，具有抗炎作用，用于治療急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎、感冒發(fā)熱等（3）雙環(huán)二萜銀杏內(nèi)酯(ginkgolides)是銀杏Ginkgo

24、biloba 根皮及葉的強(qiáng)苦味成分，可作為拮抗血小板活化因子，是血小板活化因子（PAF）的特效拮抗劑，而血小板活化因子是引起哮喘等許多疾病的重要因素。銀杏內(nèi)酯化學(xué)名R1R2R3銀杏內(nèi)酯 AOHHH銀杏內(nèi)酯 BOHOHH銀杏內(nèi)酯 COHOHOH銀杏內(nèi)酯 MHOHOH銀杏內(nèi)酯 JOHHOH銀杏內(nèi)酯及銀杏總黃酮是銀杏制劑中治療心血管病的主要有效成分。（4）三環(huán)二萜 雷公藤甲素對乳腺癌和胃癌細(xì)胞系集落形成有抑制作用，16-羥基雷公藤內(nèi)酯醇具有較強(qiáng)的抗炎免疫抑制和雄性抗生育作用。化學(xué)名R1R2R3 雷公藤甲素HHCH3 雷公藤乙素OHHCH3 雷公藤內(nèi)酯HOHCH3 16-羥基雷公藤內(nèi)酯醇HHCH2OH

25、（4）三環(huán)二萜紫杉醇(taxol)又稱紅豆杉醇，最早從太平洋紅豆杉Taxus brevifolia的樹皮中分離得到，1972年底美國FDA批準(zhǔn)上市，臨床用于治療卵巢癌、乳腺癌和肺癌療效較好。 （5）四環(huán)二萜甜菊苷甜菊苷A甜菊苷D甜菊苷E 甜菊Stevia rebaudianum Bertoni 葉中含有以對映-貝殼杉烷(ent-kaurane) 骨架為母核、由不同糖組成的甜味苷。總甜菊苷含量約6%，其甜度約為蔗糖的300倍，其中又以甜菊苷A甜味最強(qiáng)，但含量較少。甜菊苷(stevioside)因其高甜度、低熱量、無毒性等優(yōu)良特性。 （四）二倍半萜 1、概述 基本碳架由25個(gè)碳原子，即5個(gè)異戊二烯

26、單位構(gòu)成，絕大此類化合物發(fā)現(xiàn)較晚。 分布：羊齒植物、菌類、海洋生物及昆蟲分泌物等。 合成前體：焦磷酸香葉基金合歡酯（GFPP）。 化合物舉例：呋喃海綿素-3（furanspongin-3）、蛇孢甲殼素A （ophiobolin A） 二、結(jié)構(gòu)與分類 三、理化性質(zhì)（一）物理性質(zhì)1、性狀特性單萜及倍半萜 a、多為油狀液體、少數(shù)為固體結(jié)晶，據(jù)揮發(fā)及特異性香氣。 b、可隨水蒸氣蒸餾，其沸點(diǎn)隨其結(jié)構(gòu)中C5單位數(shù)、雙鍵數(shù)、含氧基團(tuán)的升高而升高（苷萜除外）。二萜及二倍半萜多為固體結(jié)晶。苷多為結(jié)晶或粉末，不懼揮發(fā)性。共性-多苦味，早年稱“苦味酸”，少數(shù)具甜味，如甜菊苷。2、旋光性大多數(shù)化合物都具有手性碳原子，

27、有光學(xué)活性。3、溶解性 難溶于水，溶于甲醇、乙醇，易溶于乙醚、氯仿、 乙酸乙酯、苯等親脂性有機(jī)溶劑。 具羰基、酚羥基及內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜類還可溶于 NaHCO3或NaOH水液。（可利用此性質(zhì)進(jìn)行提取 分離） 萜苷隨糖數(shù)目的增多，水溶性增強(qiáng)，脂溶性降低， ；一般易溶于甲醇及乙醇，不溶或難溶于親脂性有 機(jī)溶劑。 注意：萜類化合物對熱、光、酸及堿較明顯，長時(shí)間接觸，常會引起其氧化、重排及聚合反應(yīng)，導(dǎo)致結(jié)構(gòu)變化。故，提取分離時(shí)須注意。（二）化學(xué)性質(zhì) 三、理化性質(zhì)化學(xué)反應(yīng)加成反應(yīng)雙鍵加成反應(yīng)鹵化氫加成Diels-Alder 反應(yīng)亞硝酰氯反應(yīng)溴加成分子重排反應(yīng)羰基加成反應(yīng)亞硫酸氫鈉加成吉拉德試劑加成 1、加成反

28、應(yīng) 含有雙鍵和醛、酮等羰基的萜類化合物，可與某些試劑發(fā)生加成反應(yīng)，其產(chǎn)物往往是結(jié)晶性的。這不但可供識別萜類化合物分子中不飽和鍵的存在和不飽和的程度，還可借助加成產(chǎn)物完好的晶型，用于萜類的分離與純化。 （二）化學(xué)性質(zhì)1、加成反應(yīng)（1）雙鍵加成 與鹵化氫加成反應(yīng)： 檸檬烯與氯化氫在冰醋酸中進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)完畢加入冰水即析出檸檬烯二氫氯化物的結(jié)晶固體。1、加成反應(yīng)（1）雙鍵加成 與溴加成反應(yīng)： 萜類成分的雙鍵在冰醋酸或乙醚與乙醇的混合溶液中，在冰冷卻下， 濾取析出的結(jié)晶性加成物。與亞硝酰氯(Tilden試劑)反應(yīng)： 先將不飽和的萜類化合物加入亞硝酸異戊酯中，冷卻下加入濃鹽酸，混合振搖，然后加入少量

29、乙醇或冰醋酸即有結(jié)晶加成物析出。生成的氯化亞硝基衍生物多呈藍(lán)色綠色，可用于不飽和萜類成分的分離和鑒定。 生成的氯化亞硝基衍生物還可進(jìn)一步與伯胺或仲胺(常用六氫吡啶)縮合生成亞硝基胺類。后者具有一定的結(jié)晶形狀和一定的物理常數(shù)，在鑒定萜類成分上頗有價(jià)值。 Diels-Alder加成反應(yīng)： 帶有共軛雙鍵的萜類化合物能與順丁烯二酸酐產(chǎn)生Diels-Alder加成反應(yīng)，生成結(jié)晶形加成產(chǎn)物，可借以證明共軛雙鍵的存在。1、加成反應(yīng)（1）羰基加成反應(yīng) 亞硫酸氫鈉加成： 含羰基的萜類化合物可與亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反應(yīng)，生成結(jié)晶形加成物，加酸或加堿又可使其分解。此性質(zhì)可用于分離。 含雙鍵和羰基的萜類化合物若反應(yīng)時(shí)間

30、過長或溫度過高，可使雙鍵發(fā)生加成，并形成不可逆的雙鍵加成物。 1、加成反應(yīng)（1）羰基加成反應(yīng) 與吉拉德(Girard)試劑加成： 吉拉德(Girard)試劑是一類帶有季銨基團(tuán)的酰肼，常用的Girard T和Girard P, 它們的結(jié)構(gòu)式為： 吉拉德試劑T 吉拉德試劑P 1、加成反應(yīng)（1）羰基加成反應(yīng) 與吉拉德(Girard)試劑加成： 將吉拉德試劑的乙醇溶液加入含羰基的萜類化合物中，再加入10% 醋酸促進(jìn)反應(yīng)，加熱回流。反應(yīng)完畢后加水稀釋，乙醚萃取分取水層，加酸酸化，再用乙醚萃取，蒸去乙醚后復(fù)得原羰基化合物。 2、分子重排反應(yīng) 在萜類化合物中，特別是雙環(huán)萜在發(fā)生加成、消除或親核性取代反應(yīng)時(shí)，

31、常常發(fā)生碳架的改變，產(chǎn)生Wagner-Meerwein重排。目前工業(yè)上由-蒎烯合成樟腦的過程，就是應(yīng)用Wagner-Meerwein重排，再氧化制得。（一）萜類的提取 萜類化合物種類繁雜、數(shù)量龐大，理化性質(zhì)差異較大，而且同分異構(gòu)體多，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性差，所以提取分離難度相對較大。一般多根據(jù)此類成分 揮發(fā)性 親脂親水性 特殊官能團(tuán)的專屬反應(yīng) 極性 等差異進(jìn)行提取分離。四、提取與分離（一）萜類的提取用提揮發(fā)油的方法提取揮發(fā)性萜用甲醇或乙醇提取 醇提取液根據(jù)需要，濃縮一定體積，并調(diào)醇濃度，再用不同極性親脂性有機(jī)溶劑依次萃取，得到不同脂溶性的萜類提取物。 富含油脂及葉綠素的中藥材提得的醇提物，可先調(diào)醇濃度至

32、7080，用石油醚除雜，再用親脂性有機(jī)溶劑萃取總萜；若藥材含極性較大的萜類（如多羥基萜內(nèi)酯），則可先用石油醚對藥材脫脂后，再用醇提取。四、提取與分離 萜內(nèi)酯的提取可結(jié)合其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)進(jìn)行。 注：但某些對酸堿易引起結(jié)構(gòu)發(fā)生不可逆變化的萜內(nèi)酯，不可用 堿溶酸沉法純化。 提取萜苷類多用甲醇或乙醇作溶劑，也可用水、稀丙酮及乙酸乙酯。提取液經(jīng)減壓濃縮后加水溶解，濾去水不溶性雜質(zhì)，用乙醚、氯仿或石油醚萃取去除脂溶性雜質(zhì)，脫脂后的萜苷水溶液可采用下述方法去除水溶性雜質(zhì)： 正丁醇萃取法：得粗總萜苷 活性炭、大孔樹脂吸附法：先除雜，在得萜苷（二）萜類的分離 1、利用特殊官能團(tuán)分離 雙鍵、羰基加成；內(nèi)酯環(huán)堿開環(huán)酸閉環(huán)

33、； 酸基、萜類生物堿酸堿成鹽及形成酸性酯等反應(yīng)；2、結(jié)晶分離法3、柱層析分離吸附層析、AgNO3絡(luò)合層析（1）吸附層析常用溶劑 氯仿-甲醇（不同比例）（2）AgNO3絡(luò)合層析分離含雙鍵的萜類 吸附規(guī)律 ： 多雙鍵 少雙 順式雙鍵 反式雙鍵 末端雙鍵 環(huán)中雙鍵（二）萜類的分離 4、實(shí)例 這些愈創(chuàng)木內(nèi)酯型雙環(huán)倍半萜具有一定的白血病細(xì)胞作用五、萜類化合物的檢識（一）理化檢識理化檢識：結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：不飽和歡烴結(jié)構(gòu)，碳架多而繁雜單萜、倍半萜、二萜、二倍半萜缺乏專屬性檢識反應(yīng)，采用TLC通用顯色劑。卓酚酮、環(huán)烯醚萜、薁類具有一定專屬性的檢識反應(yīng)。1、卓酚酮類檢識反應(yīng)酚類性質(zhì)，與鐵、銅等金屬離子生成有顏色絡(luò)鹽。

34、 1. 三氯化鐵反應(yīng)赤色絡(luò)合物 2. 硫酸銅反應(yīng)酚類專屬反應(yīng)揮發(fā)性，紅外特征（C=O：1600-1650cm-1）;R-OH: 3100-3200cm-1) Weiggering法（維格林法） Shear反應(yīng)（希爾反應(yīng)） 濃HCI:苯胺（1:15，V/V）; 車葉草苷：黃-棕-深綠 酸堿試劑、環(huán)戊酮結(jié)構(gòu) 如：京尼平與氨基酸共熱：紅-藍(lán)色 含環(huán)戊酮結(jié)構(gòu)的萜+2,4-二硝基苯肼-黃色 苷的檢識（輔助檢識）2、環(huán)烯醚萜的檢識車草葉苷、桃葉珊瑚苷、水晶蘭苷哈帕苷潘木鱉、紫苷藍(lán)色紫色陰性反應(yīng)3、薁類化合物的檢識Sabety反應(yīng) 陽性現(xiàn)象：藍(lán)、紫或綠色Ehrlich試劑反應(yīng) 陽性現(xiàn)象：紫色或紅色對-二甲胺

35、基苯甲醛顯色反應(yīng) 陽性現(xiàn)象：室溫顯藍(lán)色； 氫化薁-80 ,10分鐘，藍(lán)色綠色-黃色；五、萜類化合物的檢識（二）色譜檢識理化檢識：1通用顯色劑硫酸香蘭素-濃硫酸茴香醛-濃硫酸五氯化銻三氯化銻 硅膠、氧化鋁、硝酸銀絡(luò)合碘蒸氣磷鉬酸2專屬性試劑 2，4-二硝基苯肼（醛、酮）鄰聯(lián)茴香胺（醛、酮）萜類化合物碳架結(jié)構(gòu)紛繁，難以總結(jié)共同的波譜規(guī)律，常見的結(jié)構(gòu)特征團(tuán)為： -CH3; -CH2;-R(CH3)C-R;C=C;-C=O;等 重點(diǎn)介紹一下環(huán)烯醚萜類化合物結(jié)構(gòu)特征。（一）UV光譜（二）IR光譜（三）1H-NMR譜（四）13C- NMR譜（五）旋光譜六、結(jié)構(gòu)檢識（一）UV光譜UV:C4有-COOH, -

36、COOR取代的環(huán)烯醚萜共軛雙烯，max 230240(=10000)；烯醇陰離子，導(dǎo)致吸收紅移30-40nm；條件：0.01mol/LNaOH（二）IR光譜 共性：烯醚雙鍵伸縮振動；1640cm-1 C4有-COOH, ，不飽和酯的羰基吸收： 1680cm-1 （或1710cm-1） 環(huán)酮結(jié)構(gòu)（戊烷部分）：1740cm-1強(qiáng)吸收環(huán)氧結(jié)構(gòu)（戊烷部分）： 1250cm-1 及830-890cm-1 兩個(gè)吸收峰 裂環(huán)，乙烯基；990cm-1 及910cm-1 兩個(gè)吸收峰用途：是否為環(huán)烯醚萜、4位取代、是否裂環(huán)、戊環(huán)取代（三） 1H-NMR光譜兩個(gè)O的影響，H-1處于低場，4.5-6.2H-1與H-9

37、偶合，耦合常數(shù) J對判斷二氫吡喃環(huán)構(gòu)象意義重大J1、9=0-3Hz, H-1平復(fù)鍵，1位羥基或其苷直立鍵，1位碳向上。J1、9=7-10Hz, H-1直立鍵，1位羥基或其苷平復(fù)鍵，1位碳向下。1、H-1 NMR信號 環(huán)烯醚萜類化合物中H-1與H-3的NMR信號最具有鑒別意義（三） 1H-NMR光譜2、H-3 NMR信號 R3H-COOR7.3-7.7(d，,J3,5=0-2Hz，)-CH36.0-6.2（m）-CH2OR6.2-6.6（m）-H6.5（dd，J3,4=6Hz、J3,5=2Hz）（三） 1H-NMR光譜3、其他質(zhì)子信號 第一種情況C8-R10H-CH31.1-1.2(d, J8，

38、10=6Hz，)第二種情況C7C8之間為雙鍵2（S）（四） 13C-NMR光譜3、其他質(zhì)子信號 碳原子C1成苷95-104C5-OH71-74C6-OH75-83C7-OH75C8-OH62C10:CH2OH66C10:COOH175177C11:CHO190C11:COOH170175C11:COOCH3167169C6:羰基212219A：4-去甲基環(huán)烯醚苷：C4=143139; C3=102111B: 8-去甲基環(huán)烯醚苷: 若7(8)則C8=134136；若C7C8與氧成三元環(huán),則C85660（六） 結(jié)構(gòu)研究實(shí)例（見P196-199） 具有環(huán)戊酮結(jié)構(gòu)的環(huán)烯醚萜類，一般都能顯示較強(qiáng)的（）C

39、otton效應(yīng)，應(yīng)用：對于判斷羰基 （C=O）的存在及某些立體結(jié)構(gòu)很有價(jià)值。（五） 旋光譜七、含萜類化合物的中藥實(shí)例青蒿【來源】菊科植物黃花蒿（Artemisia annua. L.） 的 干燥地上部分。【性味】味苦辛【功效】除蒸截瘧【成分】單萜：蒿酮、異蒿酮、桉油精、樟腦等 倍半萜：青蒿素、青蒿甲醚、青蒿乙素、 青蒿丙素、青蒿酸等。 三萜類：-香樹脂醋酸酯等。 其 他 ：黃酮、香豆素和植物甾醇等。 青蒿素為主要抗瘧有效成分；被WHO譽(yù)為“世界上目前唯一有效的瘧疾治療藥物”14倍28倍31倍青蒿素烷氧甲酰化還原青蒿素水溶性油溶性差好差好適合中型生產(chǎn)的工藝流程如下：第二節(jié) 揮發(fā)油1、概述揮發(fā)油(

40、volatile oils) 又稱精油(essential oils)，是一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱。在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。 大多具有芳香嗅味，并具有多方面較強(qiáng)的生物活性，為中藥所含有的一類重要化學(xué)成分。 1、概述分布廣泛：56科136屬菊科：蒼術(shù)、木香等；樟科：烏藥、肉桂等；唇形科：薄荷，藿香；蕓香科：降香、吳茱萸；傘形科：川芎、白芷等；存在部位：花、果、葉、根或根莖存在位置：腺毛、油實(shí)、油管 分泌細(xì)胞或樹脂道生物活性：祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風(fēng)、 健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎作用。2、組成萜類芳香族脂肪族其他（一）萜類化合物 揮發(fā)油中的萜類成分，主要是單萜、倍半萜和它們含氧衍生物

41、，而且含氧衍生物多半是生物活性較強(qiáng)或具有芳香氣味的主要組成成分。如：薄荷油含薄荷醇80%左右；（二）芳香族化合物 萜源衍生物 如百里香草酚(thymol)、-姜黃烯(-curcumene)等。 苯丙烷類衍生物：其結(jié)構(gòu)多具有C6-C3骨架； 如：丁香酚（eugenol）、茴香腦（anethole）等 另外，還有一些 C6-C2或C6-C1骨架的化合物 如：花椒油素（xanthoxylin）等2、組成2、組成（三）脂肪族化合物 小分子脂肪族化合物 如： 陳皮中的正壬醇（n-nonyl ancohol）； 小分子醇、醛及酸類化合物 如：人參中的人參炔醇（panaxynol）； 魚腥草揮發(fā)油中的癸酰乙

42、醛（decanoylacetaldehyde）2、組成（四）其他類化合物 除上述三類化合物外，還有一些揮發(fā)油樣物質(zhì)，如芥子油(mustard oil)、揮發(fā)杏仁油(volatile bitter almond oil)、原白頭翁素(protoanemonin)、大蒜油(garlic oil)等，也能隨水蒸氣蒸餾，故也稱之為“揮發(fā)油”。 原白頭翁素是毛茛苷水解后產(chǎn)生的物質(zhì)； 黑芥子油是芥子苷經(jīng)芥子酶水解后產(chǎn)生的異硫氰酸烯丙酯； 大蒜油則是大蒜中大蒜氨酸經(jīng)酶水解后產(chǎn)生的物質(zhì)， 如大蒜辣素(allicin)等此外，還有一些生物堿也具有揮發(fā)性，如川穹嗪2、理化性質(zhì) 顏色：多為無色或微帶淡黃色，少數(shù)具有

43、其它顏色。 如洋甘菊油因含有薁類化合物而顯藍(lán)色，麝香草油顯紅色。 氣味：大多數(shù)具有特殊而強(qiáng)烈的香氣和辛辣味，少數(shù)具有難聞的臭氣和腥氣味。如魚腥草具有腥氣味。 形態(tài)：揮發(fā)油在常溫下為透明液體，有的在冷卻時(shí)其主要成分可能結(jié)晶析出。這種析出物習(xí)稱為“腦”，如薄荷腦、樟腦等。（一）性狀（二）揮發(fā)性2、理化性質(zhì) 揮發(fā)油在常溫下可自行揮發(fā)而不留任何痕跡，這是揮發(fā)油與脂肪油的本質(zhì)區(qū)別。（三）溶解性 不溶于水，難溶于低濃度的醇，易溶于各種有機(jī)溶劑如：pet.、Et2O、CS2、高濃度醇等。2、理化性質(zhì)（四）物理常數(shù)揮發(fā)油的沸點(diǎn)一般在70300oC之間；揮發(fā)油多數(shù)比水輕，也有比水重的 (如丁香油)，比重在0.8

44、51.065之間；揮發(fā)油幾乎均有光學(xué)活性，比旋度在+97o177o范圍內(nèi)；具有強(qiáng)的折光性，折光率在1.431.61之間。 （五）不穩(wěn)定性 揮發(fā)油與空氣及光線接觸，常會逐漸氧化變質(zhì)，使之比重增加，顏色變深，失去原有香味，并能形成樹脂樣物質(zhì)，也不能再隨水蒸汽而蒸餾了。因此，揮發(fā)油制備方法的選擇是很重要的，其產(chǎn)品應(yīng)貯于棕色瓶內(nèi)，裝滿、密塞并在陰涼處低溫保存。2、理化性質(zhì)3、提取與分離提取與分離提取蒸餾法溶劑提取法壓榨法微波提取法二氧化碳超臨界流體提取法分離冷凍析晶法分流法化學(xué)分離法堿性成分酚、酸性成分醇類成分醛酮成分其他成分色譜分離法（一）揮發(fā)油的提取方法1、蒸餾法（常用方法）1.1、方法分類 a、

45、共水蒸餾；b、隔水蒸餾水；c、水蒸氣蒸餾法 注： a、b： 溫度稍高，易引起某些成分分解； c ： 溫度較低，但設(shè)備較ab復(fù)雜； 1.2、優(yōu)缺點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn)：設(shè)備簡單，容易操作，成本低，提取率高； 缺點(diǎn)：與水接觸時(shí)間較長，溫度較高，不適宜熱敏性揮發(fā)油。2、溶劑提取法（適于熱敏性揮發(fā)油） 2.1、方法分類 低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑連續(xù)回流或冷浸法；乙醇浸漬后冷凍。 3、提取與分離（一）揮發(fā)油的提取方法3、壓榨法（適于含揮發(fā)油較多的原料）3.1 優(yōu)缺點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn)：可保持原有的新鮮香味； 缺點(diǎn)：有可能溶出原料中的不揮發(fā)性物質(zhì)，亦很難 壓榨完全。 例：檸檬油常溶出原料中的葉綠素，而使之呈綠色4、微波法（適于范圍較廣） 4

46、.1 優(yōu)缺點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn)：操作方便、裝置簡單、提取時(shí)間少、效率高、溶劑用 量少、產(chǎn)品純正； 缺點(diǎn)：對提取機(jī)理還不太明確；不易自動話，缺乏與其他儀 器自動聯(lián)機(jī)。（一）揮發(fā)油的提取方法 5、CO2超臨界流體提取法（適于對熱不穩(wěn)定的提取）3.1 優(yōu)缺點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn)：防止氧化、熱解及提高質(zhì)量；溶劑無毒廉價(jià) 缺點(diǎn)：設(shè)備昂貴，涉及高壓系統(tǒng)，大規(guī)模使用時(shí)其工藝過程和 技術(shù)要求高。（二）揮發(fā)油的分離方法 1、冷凍析晶法 方法：置0，析晶；若無，再置-20 ；結(jié)晶，取出再重結(jié)晶即可； 例如：薄荷油冷至-10，12小時(shí)析出第一批粗腦，油再在-20冷 凍24小時(shí)可析出第二批粗腦，粗腦加熱熔融，在0冷凍即 可得較純薄荷腦。2、分

47、餾法-揮發(fā)油結(jié)構(gòu)與沸點(diǎn)的關(guān)系不同母核，隨C鏈增加沸點(diǎn)增高： 倍半萜 單萜母核相同：含氧萜大于不含氧的萜類不含氧的萜類，隨雙鍵數(shù)增多，沸點(diǎn)升高：三烯 二烯 一烯； 含氧萜母核相同時(shí)，隨官能團(tuán)極性增加沸點(diǎn)上升： 醚 酮 醛 醇 酯 羧酸。注：酯的沸點(diǎn)比相應(yīng)的醇沸點(diǎn)高, 含氧倍半萜的沸點(diǎn)更高。 （二）揮發(fā)油的分離方法（二）揮發(fā)油的分離方法 3、化學(xué)分離法（P207-208） 3.1、堿性成分的分離 將揮發(fā)油溶于乙醚，加10%鹽酸或硫酸萃取，分取酸水層， 堿化，用乙醚萃取，蒸去乙醚可得堿性成分。 通常在減壓下進(jìn)行； 3570/1333.22 Pa被蒸餾出來的為單萜烯類化合物； 70100/ 1333.

48、22 Pa被蒸餾出來的是單萜的含氧化合物； 更高的溫度被蒸餾出來的是倍半萜烯及其含氧化合物。 2、分餾法一般規(guī)律 3、化學(xué)分離法（P207-208） 3.2、酚、酸性成分的分離 將揮發(fā)油溶于等量乙醚中，先以5%的碳酸氫鈉溶液直接進(jìn)行萃取，分出堿水液 ，加稀酸酸化，用乙醚萃取，蒸去乙醚，可得酸性成分。繼用2%氫氧化鈉溶液萃取，分取堿水層、酸化后，用乙醚萃取，蒸去乙醚可得酚性成分。 3.3、醇類成分 揮發(fā)油與丙二酸單酰氯或鄰苯二甲酸酐或丙二酸反應(yīng)生成酸性單酯，再將生成物轉(zhuǎn)溶于NaHCO3溶液中，用乙醚洗去未作用的揮發(fā)油，將堿溶液酸化，再用乙醚提取所生成的酯，蒸去乙醚，殘留物經(jīng)皂化，分得原有的醇類成分。 注意：伯醇容易形成酯，仲醇反應(yīng)較慢，而叔醇則較難作用。 3、化學(xué)分離法 3.4、醛、酮成分的分離母液水洗至中性，無水Na2SO4干燥，加NaHSO4飽和液振搖后吉拉德T,P回流水層或加成物結(jié)晶酸或堿液處理，使加成物水解，以乙醚萃取醛或酮類化合物 3.5、其他成分的分離 酯類成分：精