1、醇酚醚醛酮的化學性質 【教學目標】 1. 掌握醇的結構、化學性質 2.掌握醛、酮的結構，加成反應的性質 【教學重點】 醇的化學性質，醛、酮與HCN、NaHSO3、氨的衍生物、醇的加成 【教學難點】 醇的化學性質 【教學方法】 講解，試驗演示，練習 2R OH + 2Na 2RONa + H2 反應活性：甲醇伯醇仲醇叔醇 RONa+ H2O ROH +NaOH1、與活潑的金屬反應 一 醇的化學性質 醇的化學性質主要由羥基官能團所決定，同時也受到烴基的一定影響，反應的部位有 COH、OH、和CH。 分子中的CO鍵和OH鍵都是極性鍵，因而醇分子中有兩個反應中心; 又由于受CO鍵極性的影響，使得H具有

2、一定的活性，所以醇的反應都發生在這三個部位上。 2與氫鹵酸反應（制鹵代烴的重要方法） 反應速度與氫鹵酸的活性和醇的結構有關。 HX的反應活性： HI HBr HCl 醇的活性次序： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH伯醇 仲醇叔醇 盧卡斯試劑室溫下1小時也不反應5分鐘內出現混濁立即發熱、混濁或分層 盧卡斯（Lucas ）試劑：濃HCl + 無水ZnCl2 可用于鑒別伯、仲、叔醇 與無機含氧酸的反應 (如：HNO3, HNO2, H2SO4, H3PO4等)甘油三硝酸酯 (可用作緩解心絞痛藥物)3. 酯化反應 另外，磷酸以酯的形式廣泛存在于機體中，如：核酸、磷脂和ATP中都有磷酸酯結構；體內

3、的某些代謝過程是通過具有磷酸酯結構的中間體來完成的。 4. 氧化反應 常用氧化劑： K2Cr2O7、 KMnO4等。仲醇:叔醇：在該條件下不被氧化。 (因-碳上沒有氫原子）伯醇:5、脫水反應 醇與催化劑共熱即發生脫水反應，隨反應條件而異可發生分子內或分子間的脫水反應。 醇的脫水反應活性： 3R-OH 2R-OH 1R-OH主要生成札依采夫烯（即主要產物是雙鍵碳上連有 最多烴基的烯烴）例如：二、酚類的化學性質 p-共軛效應.酚的結構：苯酚的結構p- 共軛效應的結果： 1、減小了C-O鍵的極性，使-OH不容易離去。 2、增加了O-H鍵的極性，使酚表現出弱酸性。 3、苯環上的電子云密度增加，有利于苯

4、環上 的親電取代反應（鄰、對位定位基）。（一）弱酸性不反應酚不能溶于NaHCO3溶液，羧酸可以，利用此性質可以將醇、酚和羧酸進行分離（二）與FeCl3的顯色反應 酚能與FeCl3溶液發生顯色反應，大多數酚能起此反應，故此反應可用來鑒定酚。 不同的酚與FeCl3作用產生的顏色不同。與FeCl3的顯色反應并不限于酚，具有烯醇式結構的脂肪族化合物也有此反應。（三）芳環上的親電取代反應苯酚與溴水在常溫下可立即反應生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。 反應很靈敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能與溴水生成沉淀。故此反應可用作苯酚的鑒別和定量測定。1. 鹵代反應 苯酚比苯易硝化，在室溫下即可與稀硝酸反應。 鄰

5、硝基苯酚易形成分子內氫鍵而成螯環，這樣就削弱了分子內的引力；而對硝基苯酚不能形成分子內氫鍵，但能形成分子間氫鍵而締合。因此鄰硝基苯酚的沸點和在水中的溶解度比其異構體低得多，故可隨水蒸氣蒸餾出來。2. 硝化反應3. 磺化反應三、醚的性質2. 醚的化學性質 1. 醚的物理性質 室溫下，大多為液體，有特殊氣味；密度小于水；沸點與分子質量相近的烷烴近似。其氧原子與水分子可形成氫鍵，在水中有一定的溶解度。醚的氧原子上有未共用電子對，能接受強酸中的H而生成烊鹽。烊鹽是一種弱堿強酸鹽，僅在濃酸中才穩定，遇水很快分解為原來的醚。利用此性質可以將醚從烷烴或鹵代烴中分離出來。 C=O雙鍵中氧原子的電負性比碳原子大

6、，所以電子云的分布偏向氧原子，故羰基是極化的，氧原子上帶部分負電荷，碳原子上帶部分正電荷。四、 醛、酮的化學性質 醛酮中的羰基由于鍵的極化，使得氧原子上帶部分負電荷，碳原子上帶部分正電荷。氧原子可以形成比較穩定的氧負離子，它較帶正電荷的碳原子要穩定得多，因此反應中心是羰基中帶正電荷的碳。所以羰基易與親核試劑進行加成反應（親核加成反應）。 此外，受羰基的影響，與羰基直接相連的-碳原子上的氫原子（-H）較活潑，能發生一系列反應。 親核加成反應和-H的反應是醛、酮的兩類主要化學性質。 醛、酮的反應與結構關系一般描述如下：（一） 與氫氰酸的加成反應范圍：醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr難反應

7、。 -羥基腈是很有用的中間體，它可轉變為多種化合物.例如：（二）與亞硫酸氫鈉的加成 產物-羥基磺酸鹽為白色結晶，不溶于飽和的亞硫酸氫鈉溶液中，容易分離出來；與酸或堿共熱，又可得原來的醛、酮。故此反應可用以提純醛、酮。 (1) 反應范圍 醛、甲基酮、七元環以下的脂環酮。 (2) 反應的應用 a. 鑒別化合物 b. 分離和提純醛、酮 c. 用與制備羥基腈，是避免使用揮發性的劇毒物HCN而合成 羥基腈的好方法。 例如：希夫堿（三）與氨的衍生物加成氨的衍生物：H2N-R 伯胺 H2N-OH 羥胺H2N-NH2 肼 苯肼2,4-二硝基苯肼 氨脲 +醛（或酮）希夫堿肟腙苯腙2，4-二硝基 苯腙縮氨脲反應產

8、物用稀酸水解，可生成原來的醛、酮。用與分離和提純醛或酮。黃色結晶氨的衍生物能與醛、酮起加成反應，用于鑒別羰基的存在，稱為羰基試劑。常用試劑：2,4-二硝基苯肼（四） 與醇的加成例如：（五）、鹵代反應 醛、酮的-H易被鹵素取代生成-鹵代醛、酮， 特別是在堿溶液中，反應能很順利的進行。 由于羰基的 -I 效應，超共軛效應，醛酮的 -氫較活潑:含有-甲基的醛酮在堿溶液中與鹵素反應，則生成鹵仿。碘仿反應: 試劑：I2+NaOH； 現象：黃色CHI3沉淀。碘仿反應用于鑒別以下結構： O 1、還原反應 金屬催化加氫，催化劑 Pt, Ni, Pd.（六）、氧化和還原反應 醛易被弱氧化劑氧化成酸，酮不易被氧化。 2、醛的氧化反應（1）.與Tollens(土倫)試劑作用：所有的醛都能反應，酮不能反應。故而，可以用于鑒別醛、酮（2）. 與班氏試劑反應：(CuSO4，碳酸鈉 , 檸檬酸鈉 )除芳香醛外，其余的醛都能反應