1、實驗七碑的測定一、實驗?zāi)康牧私夥止夤舛确y定砷的實驗原理；學(xué)會測測砷水樣的消解方法；學(xué)會利用二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法測定污水中的砷。二、概述砷（As）是人體非必需元素，元素砷的毒性較低，而砷的化合物均有劇毒，三價砷化 合物比五價砷化合物毒性更強(qiáng)，且有機(jī)砷對人體和生物都有劇毒。砷通過呼吸道、消化道和 皮膚接觸進(jìn)入人體。如攝入量超過排泄量，砷就會在人體的肝、腎、肺、脾、子宮、胎盤、 骨胳、肌肉等部位，特別是在毛發(fā)、指甲中蓄積，從而引起慢性砷中毒，潛伏期可長達(dá)幾年 甚至幾十年。慢性砷中毒有消化系統(tǒng)癥狀、神經(jīng)系統(tǒng)癥狀和皮膚病變等。砷還有致癌作用， 能引起皮膚癌。在一般情況下，土壤、水、空氣、植物

2、和人體都含有微量的砷，對人體不會 構(gòu)成危害。砷是我國實施排放總量控制的指標(biāo)之一。地表水中含砷含量因水源和地理條件不同而有很大差異。淡水為0.2230|ig/L，平均為 0.5|ig/L，海水為3.7|ig/L。砷的污染主要來源于采礦、冶金、化工、化學(xué)制藥、農(nóng)藥生產(chǎn)、 紡織、玻璃、制革等部門的工業(yè)廢水。三、樣品保存樣品采集后，用硫酸將樣品酸化至pH2保存。廢水樣品須酸化至含酸達(dá)1%。四、方法選擇測定砷的兩個比色法，其原理相同，具有類似的選擇性。但新銀鹽分光光度法測定快速、 靈敏度高，適合于水和廢水中砷的測定，特別對天然水樣，是一值得選用的方法。而二乙氨 基二硫代甲酸銀光度法是一經(jīng)典方法，適合分析

3、水和廢水，但使用三氯甲烷，會污染環(huán)境。氫化物發(fā)生原子吸收法是將水和廢水中的砷以氫化物形式吹出，通過加熱產(chǎn)生砷原子， 從而進(jìn)行定量。原子熒光法是近幾年發(fā)展起來的新方法，其靈敏度高、干擾少，簡便快速， 同時還可測定Hg、Se、Sb、Bi、Ge、Te等，是目前測砷最好的方法之一。五、測定方法（二乙氨基二硫代甲酸銀光度法）方法原理鋅與酸作用，產(chǎn)生新生態(tài)氫。在碘化鉀 和氯化亞錫存在下，使五價砷還原為三價， 三價砷被新生態(tài)氫還原成氣態(tài)砷化氫(月申)。 用二乙氨基二硫代甲酸銀一三乙醇胺的三 氯甲烷溶液吸收胂，生成紅色膠體銀，在波 長510mm處測吸收液的吸光度。干擾及消除圖6-6砷化氫發(fā)生與吸收裝置圖1 一

4、錐形瓶；2導(dǎo)氣管3吸收管；4乙酸鉛棉鉻、鉆、銅、鎳、汞、銀或伯的濃度高 達(dá)5mg/L時也不干擾測定，只有銻和鉍能 生成氫化物，與吸收液作用生成紅色膠體銀 干擾測定。按本方法加入氯化亞錫和碘化 鉀，可抑制30|ig銻鹽和鉍鹽的干擾。硫化物對測定有干擾，可通過乙酸鉛棉 去除。方法的適用范圍取試樣量為50ml，最低檢出濃度為0.007mg/L砷，測定上限濃度為0.50mg/L砷。本方 法可測定地表水和廢水中的砷。儀器分光光度計，10mm比色皿。砷化氫發(fā)生裝置，見圖6-6。試劑砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取三氧化二砷(于110C烘干2h) 0.132g溶液2ml，攪拌溶解后， 再加1mol/L硫酸10ml，轉(zhuǎn)入10

5、0ml容量瓶中，用水稀釋到標(biāo)線，混勻。此溶液毫升含1.00mg 砷。取上述溶液稀釋成每毫升1.0艇砷的標(biāo)準(zhǔn)使用液。臨用時現(xiàn)配。吸收液：將0.25g二乙氨基二硫代甲酸銀用少量三氯甲烷調(diào)成糊狀，加A2ml三 乙醇胺，再用三氯甲烷稀釋到100ml，用力振蕩盡量溶解。靜置暗處24h后，傾出上層清液 或用定性濾紙過濾于棕色瓶內(nèi)，貯存于冰箱中。40%氯化亞錫溶液：將40g氯化亞錫(SnCl22H2O)溶于40ml濃鹽酸中，加微 熱，使溶液澄清后，用水稀釋到100ml。加數(shù)粒金屬錫保存。15%碘化鉀溶液：將15g碘化鉀溶于水中，稀釋到100ml。貯存在棕色玻璃瓶內(nèi)， 此溶液至少可穩(wěn)定一個月。乙酸鉛棉。無砷鋅

6、粒(1020目)。硝酸。硫酸。測定步驟(1)試樣制備除非證明試樣的消解處理是不必要的，可直接取樣進(jìn)行測量。否則；應(yīng)按下述步驟進(jìn)行 預(yù)處理。取50ml樣品或適量樣品稀釋到50ml (含砷量小于25pg)，置砷化氫發(fā)生瓶中，加 4ml硫酸和5ml硝酸。在通風(fēng)櫥內(nèi)消解至產(chǎn)生白色煙霧，如溶液仍不澄清，可再加5ml濃硝 酸，繼續(xù)加熱至產(chǎn)生白色煙霧，直至溶液澄清為止(其中可能存在乳白色或淡黃色酸不溶物)。冷卻后，小心加入25ml水，再加熱至產(chǎn)生白色煙霧，驅(qū)盡硝酸。冷卻后，加水使 總體積為50ml，備測量用。（2）試樣的測量顯色：于上述砷化氫發(fā)生瓶中，加A4ml碘化鉀溶液和2ml氯化亞錫溶液（未經(jīng)消 解的水

7、樣應(yīng)先加4ml硫酸），搖勻，放置15min。取5.0ml吸收液置干燥的吸收管中，插入導(dǎo)氣管。于砷化氫發(fā)生瓶中迅速加入4g無砷 鋅粒，并立即將導(dǎo)氣管與發(fā)生瓶連接（保證連接處不漏氣）在室溫下反應(yīng)1h，使脾完全釋 出，加三氯甲烷將吸收液體積補(bǔ)足到5.0ml。砷化氫（脾）劇毒，整個反應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)或通風(fēng)良好的室內(nèi)進(jìn)行。測量：用l0mm比色皿，以三氯甲烷為參比在510nm波長處測量吸收液的吸光度， 并作空白校正。校準(zhǔn)曲線于8個砷化氫發(fā)生瓶中，分別加入0、1.00、2.50、5.00、10.00、15.00、20.00、25.01瞄 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液，加水至50ml。分別加入4ml濃硫酸，以下步驟按試樣的操作進(jìn)行

8、顯色和測量。六、結(jié)果計算m砷（As，mg/L）=式中：m由校準(zhǔn)曲線查得的砷量（jig）；V取樣品體積（ml）。七、注意事項硝酸濃度為0.01mol/L以上時有負(fù)干擾，故不適合作保存劑。若試樣中有硝酸，分析 前要加硫酸，再加熱至冒白煙予以驅(qū)除。鋅粒的規(guī)格（粒度）對砷化氫的發(fā)生有影響，表面粗糙的鋅粒還原效率高，規(guī)格以 1020目為宜。吸收液柱高應(yīng)保持810cm，導(dǎo)氣毛細(xì)管口徑以不大于1mm為宜。因吸收液中的三 氯甲烷沸點較低，在吸收脾的過程中可揮發(fā)損失，影響脾的吸收。當(dāng)室溫較高時，建議將吸 收管降溫，并不斷補(bǔ)加三氯甲烷于吸收管中，使之盡可能保持一定高度的液層。夏天高溫季節(jié)，還原反應(yīng)激烈，可適當(dāng)減少濃硫酸的用量，或?qū)⑸榛瘹浒l(fā)生瓶放入 冷水浴中，使反應(yīng)緩和。在加硝酸破壞有機(jī)物的過程中，勿使溶液變黑，否則砷可