1、實驗一（一）熔點的測定（毛細管法）一、實驗目的1、了解熔點測定的意義。2、掌握用毛細管法測定熔點的操作。二、基本原理物質的熔點是指物質的固液兩相在大氣壓下達成平衡時的溫度tm。當溫度高tm時，所有的固相將全 部轉化為液相；若低于tm時，則由液相轉變為固相。純粹的固態物質通常都有固定的熔點，但在一定壓力下，固液兩相之間的變化對溫度是非常敏銳的，從開始熔化（始溶）至完全熔化（全熔）的溫度范圍（熔程）較小，一般不超過0.51 C。若該物質中含有雜質時，則其熔點往往較純粹物質的熔點低，而且熔程也較大。因此，熔點的測定常常可以用來識別和定性地檢驗物質的純度。若測定熔點的樣品為兩種不同的有機物的混合物（如

2、肉桂酸和尿素），他們各自的熔點均為133C，但把它們等量混合，再測其熔點，則比133C低得多，而且熔程較大。這種現象叫做混合熔點下降，這種實驗叫做混合熔點實驗，是用來檢驗兩種熔點相同或相近的有機物質是否為同一種物質的簡便的物理方法。本實驗采用簡便的毛細管法測定熔點，實際上由此法測得的不是一個溫度點，而是熔化范圍，所得的結果也常高于真實的熔點，但作為一般純度的鑒定已經可以了。用毛細管法測定熔點時，溫度計上的熔點讀數與真實熔點之間常有一定的偏差，原因是多方面的，溫度的影響是一個重要因素。如溫度計中的毛細管孔徑不均勻，有時刻度不精確。溫度計刻度有全浸式和半浸式兩種。全浸式溫度計的刻度是在溫度計的汞線

3、全部均勻受熱的情況下刻出來的，在使用這類溫度計測定熔點時僅有部分汞線受熱，因而露出來的溫度當然較全部受熱者為低。另外長期使用的溫度計，玻璃也可能發生體積變形使刻度不準。為了消除上述誤差，可選擇幾種已知熔點的純粹有機化合物作為標準，以實測的熔點作縱坐標，測得的熔點與應有熔點的差值作橫坐標，繪成曲線，從圖中曲線上可直接讀出溫度計的校正值。三、儀器與試劑1、儀器：b形管、毛細管、酒精燈、鐵架臺、玻璃棒、表面皿、溫度計、缺口軟木塞。2、試劑：濃硫酸（H2SO4）未知樣（固體）四、實驗步驟1、將毛細管封口：20O*CH圖1-1熔點測定裝置1、b形管2、溫度計3、缺口單孔軟木塞將毛細管以向上傾斜45角伸入

4、酒精燈火焰中，邊燒邊不停轉動，以使毛細血管頂端受熱均勻，2、填裝樣品：直到頂端熔化為一光亮小球，說明已經封好。取0.10.2g樣品，末堆中，樣品便被擠入管中，再把開口一端向上，通過一根長約40cm，使其自由落下，使粉末落入管底，置于干凈的表面皿中，用玻璃棒研成粉末，聚成小堆，將毛細管開口一端插入粉重復操作，直至樣品高23mm為止。3、安裝儀器：b形管又叫Thiele管、熔點測定管。將b形管夾在鐵架臺上，往其中裝入濃硫酸至高出其上側管1cm 為宜。管口配一缺口單孔軟木塞。把毛細管中下部用濃硫酸潤濕后，將其緊附在溫度計旁，樣品部分應 靠在溫度計水銀球的中部。或用橡皮圈將毛細管緊固在溫度計上。要注意

5、使橡皮圈置于距濃硫酸1cm以 上的位置。將粘附有毛細管的溫度計小心地插入b形管中，插入的深度以水銀球恰在b形管兩側管的中 部為準。加熱時火焰須與b形管的傾斜部分接觸。凡是溶點在300C以下的樣品，均可利用濃硫酸作為浴液。如長期沒有用硫酸作為溶液。 如長期沒有用過的硫酸，應先逐漸加熱去掉些水分。4、測定熔點：初始加熱時，可按每分鐘34C的速度升高溫度。當溫度升高至與待測樣品的熔點相差1015C時， 減弱加熱火焰，使溫度緩慢而均勻地以每分鐘1C的速度上升。注意觀察毛細管中樣品的變化。當毛細管 中樣品開始塌落和有濕潤現象，出現有小滴液體時，為全熔，記下溫度。由始熔到全熔的溫度范圍即為此 樣品的熔化范

6、圍，又稱熔程。熔點測定，至少要有兩次的重復數據。每一次測定必須用新的毛細管另裝樣 品，不得將已測過熔點的毛細管冷卻，使其中樣品固化后再作第二次固定。因為有時某些化合物部分分解， 有些經加熱，會轉變為具有不同熔點的其它結晶形式。注意，再次測定時，須等浴液冷卻至低于此樣品熔 點的2030C時，才能開始。測定未知物的熔點時，應先對樣品粗測一次，加熱可以稍快，找出大概熔程后，再認真測兩次。混合樣品的熔點測定至少要測定三種比例，即1:9、1:1和9:1。實驗完畢，要等溫度計自然冷卻至接近室溫時，才能用水沖洗。濃硫酸要冷至室溫時，方可倒回原試 劑瓶。注釋：毛細管法是實驗室中測點熔點較為常用的方法。目前已有更為先進的儀器，如顯微熔點測定儀、自 動熔點測定儀等。這些儀器的特點是操作方便、讀數準確、試劑用量少。用濃硫酸作熱浴液時，應特別小心，防止灼傷皮膚，不要讓雜質、樣品或其它有機物接觸濃硫酸， 否則會使濃硫酸變黑，有礙熔點的觀察。可在發黑的濃硫酸中加入少許硝酸鉀晶體，加熱后可使之脫色。 五、思考題：1、已測得甲、乙兩樣品的熔點均為130C，將它們以任何比例混合后測得的溶點仍為130C，這