1、“優先原則”在競爭中的應用題型一在復分解型離子間競爭的應用1判斷離子方程式的正誤(1)氫氧化鈣溶液和碳酸氫鎂溶液反應：33Ca2OHHCO=CaCOH2O2(2)Na2S溶液與CuSO4溶液反應的離子方程式：S2Cu22H2O=Cu(OH)H2S2將足量的CO2不斷通入KOH、Ca(OH)2、KAlO2的混合溶液中，生成沉淀與通入CO2的量的關系可表示為()333(2018河北衡水中學二調)某溶液中含有的離子可能是K、Ba2、Mg2、CO2、SiO2、Cl中的幾種，現進行如下實驗：取少量溶液加入氫氧化鈉溶液無沉淀生成另取少量原溶液，逐滴加入5mL0.2molL1鹽酸，有氣體產生在上述反應后的溶

2、液中，再加入足量的硝酸銀溶液可得到沉淀0.43g。下列說法中正確的是()33A該溶液中一定不含Ba2、Mg2、SiO2、ClB該溶液中一定含有K、CO2、ClC該溶液是否有K需做焰色反應(透過藍色鈷玻璃片)D可能含有Cl4向盛有10mL1molL1NH4Al(SO4)2溶液的燒杯中滴加1molL1NaOH溶液，沉淀物質的量隨NaOH溶液體積的變化示意圖如下：(1)寫出m點反應的離子方程式：_。(2)若在NH4Al(SO4)2溶液中改加20mL1.2molL1Ba(OH)2溶液，充分反應后，溶液中產生沉淀的物質的量為_mol。題型二在氧化還原型離子間的應用5將鐵粉、銅粉、FeCl3溶液和CuCl

3、2溶液混合于某容器中充分反應(容器不參與反應)。試判斷下列情況下溶液中存在的金屬離子和金屬單質。(1)若鐵粉有剩余，則容器中不可能有的離子是_；銅單質_(填“一定”或“可能”)存在。(2)若氯化銅有剩余，則容器中還可能有的離子為_；銅單質_(填“一定”或“可能”)存在。(3)若氯化鐵和氯化銅都有剩余，則容器中不可能有的單質是_，Fe2_(填“一定”或“可能”)存在。36向100mLFeI2溶液中逐漸通入Cl2，會依次生成I2、Fe3、IO，其中Fe3、I2的物質的量隨n(Cl2)的變化如圖所示，請回答下列問題：按順序寫出通入Cl2過程中發生反應的離子方程式為_；_；_。7(2019東營質檢)向

4、FeBr2、FeI2的混合溶液中通入適量氯氣，溶液中某些離子的物質的量變化如圖所示，則下列有關說法中不正確的是()A曲線d代表溶液中Br變化情況B原溶液中FeI2的物質的量為2molC原溶液中n(Fe2)n(Br)232D當通入2molCl2時，溶液中離子反應為2I2Fe22Cl2=I2Fe34Cl題型三在沉淀溶解平衡中的應用8(2018遼寧六校協作體期中)已知25時KspAl(OH)31.01033，KspFe(OH)34.01038。向Fe(NO3)3和Al(NO3)3的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，生成Al(OH)3沉淀的物質的量與加入NaOH溶液的體積的關系如圖所示。計算表明當Fe3

5、完全沉淀時，Al3恰好開始沉淀。下列說法正確的是()A原混合溶液中c(Fe3)c(Al3)11BFe(NO3)3溶液中混有雜質Al(NO3)3可以加入過量的NaOH溶液除去CB點兩種沉淀共存，此時上層溶液中c(Al3)c(Fe3)2.5104DC點溶液中的溶質只有NaAlO2KKK34349已知部分鋇鹽的溶度積如下：sp(BaCO3)5.1109，spBa(IO3)26.51010，sp(BaSO4)1.11010，Ksp(BaCrO4)1.61010。一種溶液中存在相同濃度的CO2、CrO2、IO、SO2，且濃度均為0.001molL1，若向該溶液中逐滴滴入BaCl2溶液，首先發生的離子反應

6、為()3344ABa2CO2=BaCOBBa2CrO2=BaCrO33CBa22IO=Ba(IO)244DBa2SO2=BaSO10(2018山西名校聯考)25時，用0.1000molL1的AgNO3溶液分別滴定體積均為V0mL且濃度均為0.1000molL1的KCl、KBr及KI溶液，其滴定曲線如下圖。已知：25時，AgCl、AgBr及AgI溶度積常數依次為1.81010、5.01013、8.31017，下列說法正確的是()AV045.00B滴定曲線表示KCl的滴定曲線C滴定KCl時，可加入少量的KI作指示劑D當AgNO3溶液滴定至60.00mL時，溶液中c(I)c(Br)c(Cl)題型四在

7、氧化還原及非氧化還原反應間的應用3311往含Fe3、H、NO的混合液中加入少量SO2，充分反應后，下列表示該反應的離子方程式正確的是()3432A2Fe3SO2H2O=2FeSO22HB2HSO2=HOSO2332433C2H2NO3SO2=3SO2NOH2OD2Fe33SO23H2O=2Fe(OH)3SO212寫出下列反應的離子方程式或化學方程式：(1)FeCl2溶液與NaClO溶液反應_。(2)Na2S與FeCl3溶液混合_。(3)硫化鈉與CuSO4溶液混合_。(4)漂白粉溶液中通入二氧化硫氣體的化學方程式_。答案精析1(1)錯誤333解析溶液中的OH與Mg2和HCO均會反應，但由于OH與

8、HCO反應生成CO2和H2O更容易，332因此該反應先發生；接下來還可能會發生：Mg2CO2=MgCO，Mg22OH=Mg(OH)，因Mg(OH)2的溶解度更小，當OH還有剩余時會優先生成氫氧化鎂沉淀。對應反應的離子方程式如下：3332Mg22HCOCa22OH=CaCOMgCO32H2OCa(OH)2少量Mg22HCO2Ca24OH=Mg(OH)2CaCO32H2OCa(OH)2過量所以反應物中當氫氧化鈣不足時產物中有MgCO3，氫氧化鈣足量時產物中有Mg(OH)2，該離子方程式錯誤。(2)錯誤解析Na2S溶液與CuSO4溶液反應時，不會發生S2與Cu2的雙水解反應，因為此反應生成的Cu(O

9、H)2的溶解度大于CuS的溶解度，故應是S2與Cu2直接反應生成CuS沉淀。2332C溶液中通入CO2時，先與OH反應：CO22OH=COH2O，隨即發生反應：CO2Ca23=CaCO，即可以認為通入CO2時先與Ca(OH)2反應；隨著CO2的不斷通入，會依次發生反淀為AgCl，物質的量為0.003mol；中加入的氯離子的物質的量為n(HCl)222應：2KOHCO2=KCO3H2O,2KAlO2CO23H2O=KCO32Al(OH)3AlO未反應完時，CO23323只能轉化成CO2，而不能轉化成HCO，因為AlO與HCO不共存，會發生反應：23233AlOHCOH2O=COAl(OH)3，K

10、2CO3CO2H2O=2KHCO，3CaCO3CO2H2O=Ca(HCO)2，最后剩下的沉淀就是Al(OH)3，所以C正確。3333B向溶液中加氫氧化鈉溶液無沉淀生成，說明溶液中一定不存在Mg2；向原溶液中逐滴加入5mL0.2molL1鹽酸，產生的氣體為二氧化碳，說明原溶液中存在CO2，一定不存在不溶于鹽酸的SiO2和與CO2反應的Ba2，再根據溶液電中性可知：溶液中一定存在唯一的陽離子：K；在反應后的溶液中，再加入足量的硝酸銀溶液可得到沉淀0.43g，沉0.43g143.5gmol1330.2molL10.005L0.001moln(AgCl)，所以原溶液中一定存在0.002molCl。溶液

11、中一定不存在Ba2、Mg2、SiO2，一定存在Cl、K、CO2，A、C、D錯誤，B正確。434(1)NHOH=NHH2O(2)0.0225(1)Fe3、Cu2一定(2)Fe2、Fe3(或Fe2)可能(3)Fe、Cu一定2解析氧化性：Fe3Cu2，還原性：FeCu。一定發生反應：Fe2FeCl3=3FeCl(若假設先發生Cu2FeCl3=2FeClCuCl2，則Fe與CuCl2不共存，故假設不成立)；可能發生反應：FeCuCl2=CuFeCl2(Fe足量時)，Cu2FeCl3=2FeClCuCl2(FeCl3足量時)。(1)若鐵粉有剩余，則容器中不可能有Fe3、Cu2，因為它們能發生上述反應。3

12、(2)若CuCl2有剩余，則容器中不可能有Fe，可能有Fe2、Fe3或Fe2、Cu。(3)若FeCl3和CuCl2均有剩余，則容器中一定沒有Fe、Cu，一定有Fe2。6Cl22I=2ClI2Cl22Fe2=2Fe2Cl35Cl2I26H2O=10Cl2IO12H3解析由題意知，還原性：IFe2I2，故逐漸通入Cl2時，Cl2優先氧化I生成I2，再氧化Fe2生成Fe3，最后氧化I2生成IO。7B8.CD9根據溶度積公式及溶液中陰離子的濃度，可以計算出開始出現BaCO3、BaCrO4、Ba(IO3)2、BaSO4沉淀時c(Ba2)分別為5.1106molL1、1.6107molL1、6.5104m

13、olL1、1.1107molL1，故最先出現的沉淀是BaSO4，D項正確。10D由25時AgCl、AgBr及AgI的溶度積常數及圖像可知，V050.00，c(Ag)由大到小依次是AgCl、AgBr、AgI，所以lgc(Ag)從小到大依次為AgCl、AgBr、AgI，所以、依次為KCl、KBr及KI溶液的滴定曲線；在滴定KCl時，不能用KI作指示劑，因為AgI溶度積常數更小，AgI更容易沉淀；同理，當AgNO3溶液滴定至60.00mL時，AgNO3溶液過量10.00mL，溶液中的c(Ag)相同，所以溶液中c(I)c(Br)c(Cl)。綜上所述，D正確。333311C此題看上去似乎4個選項都可能發