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文檔簡介

1、、選擇題. 在相同的溫度及壓力下,把一定體積的水分散成許多小水滴經這一變化過程,以下性質 保持不變的是(d)(a)總表面能(b)比表面(c)液面下的附加壓力(d)表面力.直徑為1x10-2m的球形肥皂泡所受的附加壓力為(已知表面力為0.025N-m-i) (d(a)5 Pa(b)10 Pa(c)15 Pa(d)20 Pa思路:因為肥皂泡有、外兩個表面,面的附加壓力是負值,外面的附加壓力是正值,故4yp ;,答案選d。s R.已知水溶解某物質以后,其表面力?與溶質的活度a呈如下關系:y y 0 - A ln(1 + Ba )式中Y0為純水的表面力,a,B為常數,則溶液表面過剩r2為(cAaABa

2、(a) J RT (1 + Ba)(b) J RT(1 + Ba)ABaBa(C) 2 rt(1 + Ba)(d) J RT (1 + Ba)思路:r2 =a dyRrdkia (_A B )_ ABaRT1 + Ba ) RT (1 + Ba ),答案選c。4. 298K時,苯蒸汽在石墨上的吸附符合Langmuir吸附等溫式,在苯蒸汽壓力為40Pa時, 覆蓋率。=0.05,當0=0.5時,苯蒸汽的平衡壓力為(b)(a)400 Pa (b)760 Pa (c)1000 Pa (d)200 Paap思路:Langmuir公式。= 1 + ap將已知條件的壓強和覆蓋率代入公式,計算得到a的值,然后

3、根據新的覆蓋度和a,計算出 平衡壓力。答案為b。(要求能夠自己推導Langmuir公式).在298K時,已知A液的表面力是B液的一半,其密度是B液的兩倍。如果A, B液分 別用相同的毛細管產生大小相同的氣泡時,A液的最大氣泡壓力差等于B液的(a)(a) 0.5 倍 (b) 1 倍(c) 2 倍(d) 4 倍2y思路:p 二白,代入該公式計算比值,答案選a。 s R.將一毛細管插入水中,毛細管中水面上升5cm,在3cm處將毛細管折斷,這時毛細管上 端(c)(a)水從上端溢出(b)水面呈凸面(c)水面呈凹形彎月面(d)水面呈水平面思路:液體具有流動性,Yang-Laplace公式中的半徑是可以變化

4、的,不可能出現,井噴”的情況。.用同一滴管分別滴下1cm3的NaOH水溶液、水、乙醇水溶液,各自的滴數多少的次序為(c)(a)三者一樣多(b)水,乙醇水溶液,NaOH水溶液(c)乙醇水溶液水NaOH水溶液(d)NaOH水溶液水乙醇水溶液思路:乙醇對水而言是表面活性劑,NaOH對水而言是非表面活性劑。8.當水中加入表面活性劑后,將發生(a(a)dda 0正吸附(b)d!/da 0正吸附(d)dla 0負吸附思路: = 一二一,表面活性劑在水面富集,可以減小表面力,為正吸附。答案選a。2 RT da.把細長不滲水的兩紙條平行地放在純水面上,中間留少許舉例,小心地在中間滴一滴肥 皂水,則兩紙條間距離

5、將(a)(a)增大(b)縮小 (c)不變 (d)以上三種都有可能思路:肥皂是表面活性劑,中間的界面力減小,因此在兩側的水的界面力作用下,距離增大。 答案選a。.水不能潤濕荷葉表面,接觸角大于90o,當水中加入皂素后,接觸角將(b(a)變大(b)變小 (c)不變 (d)無法判斷思路:接觸角為銳角,表明是可以潤濕。答案選b。.多孔硅膠有強烈的吸水性能,硅膠吸水后其表面Gibbs自由能將(b(a)升高(b)降低 (c)不變 (d)無法比較思路:自發過程,故吉布斯自由能減小。答案選b。.某氣體A2在表面均勻的催化劑(K)表面發生解離反應,生成產物B+C,其反應機理 為A (g )+ 2K ka 2AK

6、 B + C + 2K2kd已知第二步為決速步,當A,(g)壓力較高時,反應表現的級數為(d 2(a)一級(二級 (c)0.5級(d)零級思路:因為第二步是決速步,所以速率方程寫為:r = 1 dAKl = k AK22 dtAK 是中間吸附態,根據穩態近似法,厘=2 kJP- K 2dt2k AK1 2k AK1 = 0dk 上KK -AKJ2=上0= m2 K -AKk + kp 0求解AK的平衡濃度,m2K ak(上一0( n、0.51 + m2I P J代入上面的速率方程表達式,得f m上K r = k AK2 = k5J0f p、0.51 + mI P J當初始壓強很大的時候,上式簡

7、化為r = k K R,反應速率為一恒定值,所以為0級反應。 0.恒溫恒壓下,將一液體分散成小顆粒液滴,該過程液體的熵值將(a(a)增大(b)減小 (c)不變 (d)無法判定思路:表面積增大,是混亂度增加的過程,所以熵增。答案選a。.微小晶體與普通晶體相比較,性質不正確的是(d(a)微小晶體的飽和蒸汽壓大(b)微小晶體的溶解度大(c)微小晶體的熔點較低(d)微小晶體的溶解度較小思路:考察Kelvin公式。.氣相中的大小相鄰液泡相碰,兩泡將發生的變化是(a(a)大泡變大,小泡變小(b)大泡變小,小泡變大(c)大泡、小泡均不變(d)兩泡將分離開思路:根據Yang-Laplace公式,氣泡越小,所受

8、的附加壓力越大。小的變小,大的變大。 答案選a。.表面活性劑具有增溶作用,對增溶作用說法不正確的是(c(a)增溶作用可以是被溶物的化學勢大大降低;(b)增溶作用是一個可逆的平衡過程;(c)增溶作用也就是溶解作用;(d)增溶作用與乳化作用不同思路:增溶的原理是,被溶物被包裹在膠束,該過程不是溶解過程,而是自發的包裹聚集。. Langmuir吸附等溫式滿足的條件下,下列不恰當的是(c)(a)固體表面是均勻的 (b)吸附質分子之間相互作用可以忽略不計(c)吸附是多分子層的 (d)吸附熱不隨吸附量改變思路:Langmuir吸附是單分子層吸附。.對于物理吸附的描述中,不正確的是(d(a)吸附力來源于Va

9、n Der Waals力,其吸附一般不具有選擇性(b)吸附層可以是單分子層或多分子層(c)吸附熱較小(d)吸附速率較小思路:物理吸附,吸附的快,脫附也容易。.已知H2的解離能為436kkmol-1,用氣態H原子在清潔的W表面上進行化學吸附時放熱293kJ-mol-1。若用1mol H2在W表面上全部進行解離吸附,估計其吸附熱約為(c)(a)-150kJmol-1(b)586kJmol-1(c)150kJmol-1(d)-143kJmol-1思路:吸熱取正號,放熱取負號。.稱為催化劑毒物的主要行為是(d(b)增加逆反應的速率(d)占據催化劑的活性中心(a)和反應物之一發生化學反應(c)使產物變得

10、不活潑 思路:毒化的機理是催化劑表面的活性中心被毒物占領。二、填空題. 20oC,101.325kPa下,把一半徑R1=5mm的水珠分散成R2=10-3mm的小水滴,則小水滴 的數目為1.25x1011個,此過程系統AG=0.1143Jo已知20oC時,水的表面力Y=7.275x10-2N-m-1。4-4c思路:V = r R3 V = r R3131232V1 = nV2,計算得,n=1.25x1011。dG 二 一SdT + VdP + y dA,在恒溫、恒壓條件下,AG = yAA =yx(n4rR2 一4rR2),計算得0.1143J。. 20oC, 101.325kPa的標準大氣壓力

11、下,在液體水中距液面0.01m處形成半徑為1mm的小氣泡時,氣泡氣體的壓力為p =1.0157x105Pa。思路:因為凹液面的附加壓力是負值,所以當形成這個氣泡時,為了抵消這個負的附加壓力, 其部壓強應該是p = p 一 p +p gh = 101325Pa 一 0.07275 Pa +103 x10 x 0.01 Pa = 1.0157 x105 Pa0 s一0.001.同種液體,在一定溫度下形成液滴、氣泡和平面液體,對應的飽和蒸汽壓分別是p滴,p泡和p平,若將三者按大小順序排列應為p-p。思路:考察Yang-Laplace公式。在400K時,汞的.液 態汞的表面力 Y=0.4636+8.3

12、2x10-3T/K-3.13x10-7(T/K)2Nm-i,=0.5137Jm-2。思路:dU = TdS - pdV +y dAsT ,V將上述兩個等式聯立,有=y- T(參看教材316頁)5. T=298K 時,水-空氣表面力尸7.17x10-2N-m-1,|=-1.57 x 10-4 N m-1 K-1。在3 T )p,A,T,pe時,可逆地增加2x10-4m2表面,對系統所做的功 W=1.434x104 熵變AS =3.14x10-81。 思路:W =yAA = 7.17 x10-2 x 2 x 10-4N m = 1.434 x 10-5 J因為舟A,p, nB所以“$ = -舟As

13、,p, nBx A = 1.57 x 10-4 N m-1 K-1 x 2 x10-4 m 2 = 3.14 x 10-8 Js300K時,水的表面力 尸0.0728N-m-1,密度片0.9965x103kgm-3。在該溫度下,一個球形 水滴的飽和蒸汽壓是相同溫度平面水飽和蒸汽壓的2倍,這個小水滴的半徑是1.52x10-9m。p2y M思路:Kelvin 公式:RT In -r = - p 0 R P2 x 0.0728N . m-1 x18 x 10-3 kg . mol-1RT ln2 =R ,0.9965 x103 kg m-3解得 R = 1.52 x 10 -9 m從吸附的角度考慮,

14、催化劑的活性取決于吸附強度,一個良好的催化劑應是中等吸附強 度。一般來說,物理吸附的吸附量隨溫度增高而降低,化學吸附的吸附量隨溫度增高而先增 加,后降低。三、計算題1.在一封閉容器底部鉆一個小孔,將容器浸入水中至深度0.40m處,恰可使水不浸入孔中。 已知298K時水的表面力為7.2x10-2Nm-i,密度為1.0 x103kgm-3,求孔的半徑。解:容器浸入水中,小孔的地方必然形成凸面液滴。平衡時,其表面的附加壓力應等于外面 液體的壓強,即-z2yp gh = p =- s R計算得,R=3.6x10-5m。.室溫時,將半徑為1x10-4m的毛細管插入水與苯的兩層液體之間,水在毛細管上升的高

15、 度為0.04m,玻璃-水-苯的接觸角為40o,已知水和苯的密度分別為1x103kgm-3和8x102kgm-3, 求水與苯間的界面力。2ycos0解:根據公式:-苯一=Ap ghR計算得,y 水 苯=5.12x10-2N- m-1.已知水在293K時的表面力為0.072Nm-1,摩爾質量為0.018kg-mol-1,密度為1x103kg-m-3, 273K時水的飽和蒸汽壓為610.5Pa,在273293K溫度區間的水的摩爾汽化熱為40.67kJ-mol-1, 求在293K時,半徑為10-9m水滴的飽和蒸汽壓。解:用Kelvin公式計算液滴的飽和蒸汽壓,但是題目中沒有告訴298K時,液體平面對

16、應的 飽和蒸汽壓。題目中給出了摩爾汽化熱,所以可以用克-克方程來計算293K對應的液體平 面上的飽和蒸汽壓。 TOC o 1-5 h z ,p A H ( 11 Aln 293K = vapm-p273KR 1273K 293K)解得,p293K = 2.074 x103 Pap2y M再代入 Kelvin 公式:RT ln=;p0Rp解得,293K下,半徑為1nm的液滴表面的飽和蒸汽壓為pr= 6011 Pa. 291K時,各種飽和脂肪酸水溶液的表面力Y與其活度a的關系式可表示為y/y = 1 - b lg(a/A + 1)y 0是純水的表面力,該溫度下為0.07286N-m-1,常數A因酸

17、不同而異,b=0.411,試求:該脂肪酸的Gibbs吸附等溫式;當aA時,在表面的緊密層中,每個脂肪酸分子的截面積。a dy解:(1)Gibbs吸附等溫式公式: = -rRT da先把表面力的公式進行變換,得y =y -y bIn (a A +1)ln10dyy b 11y b 1=-0= -0daln10 a A +1 Aln10 a + Aaby因此,表面超量為二區丁.0 3 a)(2)當 aA 時,=0=5.38 義 10-6mol - m-2RT ln10因此,單個脂肪酸分子的截面積為,p,即3.09x10-19m2。5.用活性炭吸附CHCl3,符合Langmuir吸附等溫式,在273K時飽和吸附量為0.0938mvkg-1。 已知CHC13的分壓為13.4kPa時的平衡吸附量為0.0825m3-kg-1。試求:(1)Langmuir吸附等溫式中的常數a。(2)當CHC13的分壓為6.67kPa時的平衡吸附量。解:ap(1)Langmuir吸附等溫式。= 1 + ap將已知條件代入公式,計算得a = 5.448 x 10-4(2)根據上述a的值,計算得出分壓為6.67kPa時的覆蓋度為0.7842。因為飽和吸附量已 知,所以用飽和吸附量乘以覆蓋度即得在該分壓下的平衡吸附

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