1、北京市質(zhì)量監(jiān)視檢驗(yàn)員劉士健 博士質(zhì)量技術(shù)監(jiān)視行業(yè)職業(yè)技藝鑒定指點(diǎn)中心培訓(xùn)專家 ：20741429 ：liushijian111126：945239518 培訓(xùn)講義.主要內(nèi)容第一章 抽樣檢驗(yàn) 樣品采集、抽樣檢驗(yàn)的根本概念、樣本抽取的方法、抽樣方案第二章 檢驗(yàn)質(zhì)量控制 SOP、檢驗(yàn)方法的評價和選擇、檢驗(yàn)質(zhì)量的監(jiān)控與評價第三章 丈量誤差和數(shù)據(jù)處置.第一章 抽樣檢驗(yàn).第一節(jié) 概述檢驗(yàn)過程：采樣樣品保管和制備樣品預(yù)處置檢驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄、整理撰寫報(bào)告實(shí)驗(yàn)室任務(wù)的最終成果是檢測報(bào)告。.抽樣檢驗(yàn)的開展過程二戰(zhàn)的戰(zhàn)爭需求傳統(tǒng)的事后檢驗(yàn)抽樣技術(shù)出現(xiàn).抽樣檢驗(yàn)用盡量少的樣本量來盡量準(zhǔn)確地評判總體批的一門科學(xué)。實(shí)際根據(jù)概

2、率論、數(shù)理統(tǒng)計(jì)、管理學(xué)和經(jīng)濟(jì)學(xué)。表達(dá)科學(xué)性、經(jīng)濟(jì)性、可靠性和可用性。.一樣品獲取采樣過程：檢樣原始樣品平均樣品實(shí)驗(yàn)樣品.二樣品采集原那么1.所采集樣品應(yīng)具有代表性。選擇抽樣方案，保證采集的樣品能代表本批產(chǎn)品特性.2.樣品采集、保管和運(yùn)送過程中應(yīng)保證樣品形狀不發(fā)生變化。無菌采樣、冷藏儲存3.采樣標(biāo)簽應(yīng)完好、清楚。.三采樣前的預(yù)備任務(wù)預(yù)備采樣工具清單確定采樣方案假設(shè)樣品送樣過程中需求冷藏，就需求運(yùn)用一定的制冷劑，譬如干冰或冰塊、冷藏箱等。 .四全數(shù)檢驗(yàn)與抽樣檢驗(yàn)全檢與抽檢的重要差別檢驗(yàn)過程不同對象不同，全檢是單位產(chǎn)品單件產(chǎn)品，抽檢是產(chǎn)品批。.全檢檢驗(yàn)合格批后只需合格品，抽檢合格后仍能夠有不合格品。

3、全檢不合格是拒收少量產(chǎn)品，抽檢不合格是拒收整個產(chǎn)品批。.五抽樣檢驗(yàn)運(yùn)用的根本條件要求交驗(yàn)批中能隨機(jī)抽取一定數(shù)量的樣品；經(jīng)檢驗(yàn)斷定合格的產(chǎn)品批中，在技術(shù)和經(jīng)濟(jì)上允許存在一定數(shù)量的不合格品，這些不合格品不會呵斥質(zhì)量事故。 .第二節(jié) 抽樣檢驗(yàn)的根本概念一單位產(chǎn)品 可單獨(dú)描畫和調(diào)查的事物稱為單位產(chǎn)品。二檢驗(yàn)工程 單位產(chǎn)品上凡需求檢驗(yàn)的特性稱為檢驗(yàn)工程。.三質(zhì)量斷定規(guī)范 為斷定產(chǎn)品滿足要求的程度，檢驗(yàn)工程要作為質(zhì)量斷定規(guī)范給出。確定抽樣方法、實(shí)驗(yàn)方法、實(shí)驗(yàn)場所和實(shí)驗(yàn)條件如溫度、濕度等，最好明確規(guī)定實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處置方法異常值取舍等，抽樣誤差和丈量誤差必需予以計(jì)算和決議。.四檢驗(yàn)批 為實(shí)施抽樣檢驗(yàn)的需求而聚集起

4、來的假設(shè)干單位產(chǎn)品。.五樣本單位樣品和樣本 從批中抽取用作檢驗(yàn)的單位產(chǎn)品稱為樣本單位，而樣本單位的全體稱為樣本。樣本量是指樣本中包含樣本單位的全體，用字母n表示。 .六單位產(chǎn)質(zhì)量量的表示方法1. 以合格品和不合格品表示 將產(chǎn)質(zhì)量量特性與質(zhì)量評價目的比較，劃分為合格品與不合格品。. 產(chǎn)品有假設(shè)干個檢驗(yàn)工程時，一切檢驗(yàn)工程都符合規(guī)范時，稱為合格品；任何一個檢驗(yàn)工程不符合時，稱為不合格品。. 如電線公稱尺寸為5，公差為 1.10，假設(shè)電線尺寸大于5.10或小于4.90，為不合格品，在5.10-4.90之間為合格品.2. 以不合格數(shù)表示單位產(chǎn)品任何一個檢驗(yàn)工程不符合規(guī)定質(zhì)量檢驗(yàn)規(guī)范，即構(gòu)成了一個不合格

5、。計(jì)算不合格數(shù)：1件產(chǎn)品有m個質(zhì)量特性不符合規(guī)范要求稱為這件產(chǎn)品有m點(diǎn)不合格或是m件不合格；.3.以計(jì)量值表示 當(dāng)產(chǎn)品的質(zhì)量特性值能經(jīng)過丈量并延續(xù)取值，這類數(shù)值即為計(jì)量值。以計(jì)量值表示，指的是經(jīng)過丈量單位產(chǎn)質(zhì)量量特性值，用其丈量值表示質(zhì)量的方法。例如：某一工件的長度是300m。 .計(jì)量抽樣檢驗(yàn)是經(jīng)過丈量被檢樣本中產(chǎn)質(zhì)量量特性的詳細(xì)數(shù)值并與規(guī)范進(jìn)展比較，從而推斷整批產(chǎn)品的接納與否。按檢驗(yàn)特性值的屬性可以將抽樣檢驗(yàn)分為計(jì)數(shù)抽樣檢驗(yàn)和計(jì)量抽樣檢驗(yàn)。.七不合格與不合格品的分類1. 不合格分類A類不合格致命不合格B類不合格嚴(yán)重不合格C類不合格細(xì)微不合格.2.不合格品的分類不合格的類別所含不合格A類不合格

6、B類不合格C類不合格A類有可有可無可有可無B類不允許有有可有可無C類不允許有不允許有有 將存在不合格的單位產(chǎn)品區(qū)分為A類、B類和C類，劃分方法見下表.案例有一個或一個以上A類不合格，也能夠含有B類不合格，但含有C類不合格的單位產(chǎn)品，稱為 A.B類不合格品；B.C類不合格品；C.A類不合格品；D.以上都不是.不合格產(chǎn)品控制程序包括：規(guī)定對不合格品的斷定和處置的職責(zé)和權(quán)限；對不合格品要及時隔離存放(可行時)；根據(jù)不合格品的處置方式，對不合理品作出處置并監(jiān)視實(shí)施；評定不合格品，提出對不合格品的處置方式，決議返工、返修、退讓、降級、報(bào)廢等處置，并作好記錄 .八批質(zhì)量表示方法 批質(zhì)量指檢驗(yàn)批的質(zhì)量，是由

7、單個提交檢驗(yàn)批內(nèi)一切單位產(chǎn)品的質(zhì)量綜合統(tǒng)計(jì)而得。由于質(zhì)量特性值的屬性不同，衡量批質(zhì)量的表示方法也不同。.1. 計(jì)件值質(zhì)量特性的批質(zhì)量 用批不合格品率或批不合格品百分?jǐn)?shù)表示為 p=D/N)*100%100p= D/N)*100p批不合格品率100p 批不合格品百分?jǐn)?shù)D批內(nèi)不合品數(shù)N批量.2. 計(jì)點(diǎn)值質(zhì)量特性的批質(zhì)量用批內(nèi)單位產(chǎn)品平均不合格數(shù)或每百單位產(chǎn)品不合格數(shù)表示3. 計(jì)量值質(zhì)量特性的批質(zhì)量用批平均值、批規(guī)范偏向和批產(chǎn)品不合格品率表示.九樣本質(zhì)量的表示方法 樣本質(zhì)量的表示方法用樣本中不合格品數(shù)或樣本中的不合格數(shù)d，樣本均值x、樣本規(guī)范偏向s表示，分別對應(yīng)于計(jì)件、計(jì)點(diǎn)、計(jì)量值質(zhì)量特性。.十過程平

8、均 指在規(guī)定的時段或消費(fèi)量內(nèi)平均的過程程度。 100p=d1+d2+ dk/n1+n2+ + nk100100p ：不合格品百分?jǐn)?shù)D1，d2， dk每個樣本中不合格品數(shù)或不合格數(shù)；n1，n2， nk 每個樣本含量.第三節(jié) 樣本抽取的方法一簡單隨機(jī)抽樣1. 抽簽、抓鬮法2. 隨機(jī)數(shù)表法3. 隨機(jī)數(shù)骰子法4. 電子隨機(jī)抽樣器法 簡單隨機(jī)抽樣的優(yōu)點(diǎn)是抽樣誤差小 .二系統(tǒng)隨機(jī)抽樣法1. 系統(tǒng)隨機(jī)抽樣的方法1)按時間順序抽取 根據(jù)不同的消費(fèi)時間從樣品中抽取，目的是為了提高樣本代表性 .2) 按空間順序抽取3) 按產(chǎn)品編號順序抽取 系統(tǒng)隨機(jī)抽樣應(yīng)留意的問題：確定間隔時留意不要與景象本身周期性變化相重合，防

9、止出現(xiàn)系統(tǒng)性偏向。按時間取樣時要防止與上下班時間沖突，以免影響抽樣的代表性。 .三分層隨機(jī)抽樣將總體分隔成互不相疊的層，在每層中獨(dú)立地按照給定的樣品量進(jìn)展抽樣。在每層中至少抽取一個樣品。方法：可按等比抽樣，也可按不等比進(jìn)展抽樣。.適用于大而復(fù)雜、堆垛整齊、多重包裝的產(chǎn)品批，分多處存放的產(chǎn)品批或知幾部分有細(xì)微質(zhì)量差別的產(chǎn)品批。分層抽樣與系統(tǒng)抽樣相結(jié)合的方法抽取樣品是最正確抽樣組織的方式。 .四整群隨機(jī)抽樣集團(tuán)抽樣法定義：將總體分隔成假設(shè)干互不相疊的層，每群由假設(shè)干個體組成。從總體中抽取假設(shè)干個群，抽出的群中一切的個體組成樣本。 整群隨機(jī)抽樣的優(yōu)點(diǎn)是抽樣實(shí)施方便 .整群隨機(jī)抽樣常以群體公司、工廠、

10、車間、班組、工序等為單位進(jìn)展抽樣，抽到的群體要全部檢驗(yàn)。例如，在延續(xù)大量消費(fèi)產(chǎn)品的工序上，每隔20h抽出其中1h內(nèi)消費(fèi)的產(chǎn)品組成樣本或每隔一定時間一次抽取假設(shè)干個產(chǎn)品組成樣本。.整群隨機(jī)抽樣優(yōu)點(diǎn)：實(shí)施方便，容易抽取；整群隨機(jī)抽樣缺陷：由于樣本只采自個別群體，不能均勻地分布在總體中，因此樣本的代表性差，樣本量也相對較大。.為使樣本抽取的隨機(jī)化，而采取的常用的隨機(jī)抽樣的方法有系統(tǒng)抽樣法、簡單隨機(jī)抽樣法、整群抽樣法 、分層抽樣法在選擇運(yùn)用時，必需從實(shí)施抽樣難易和抽樣結(jié)果代表性或抽樣誤差大小來綜合思索。 .第四節(jié) 計(jì)數(shù)抽樣檢驗(yàn)的根本原理抽樣方案一抽樣方案的含義 抽樣方案是所運(yùn)用的樣本量和有關(guān)批接納準(zhǔn)那

11、么的組合。抽樣方案不包括如何抽出樣本的規(guī)那么。 pPt，那么該批產(chǎn)品斷定不合格； pPt，那么判為合格。 p不合格品率； Pt 不合格品率的界限值. 抽樣方案的制定與以下參數(shù)有關(guān)：批量N；樣本量n；合格斷定數(shù)接納數(shù)A或Ac；不合格斷定數(shù)拒收數(shù)R或Re； A=nPt 從批量N的產(chǎn)品中抽取n個樣品檢驗(yàn)，假設(shè)其中不合格品數(shù)小于或等于A，就可以為該批產(chǎn)品合格，假設(shè)其中不合格數(shù)大于A，斷定不合格。 .二抽樣檢驗(yàn)方案的抽檢程序1、一次抽樣檢驗(yàn)方案A：合格斷定數(shù)接納數(shù)R：不合格斷定數(shù)拒收數(shù).GB/T13262是以批不合格品率為質(zhì)量目的的計(jì)數(shù)規(guī)范型一次抽樣檢驗(yàn)規(guī)范。.2、二次抽樣檢驗(yàn)方案 .3.序貫抽樣檢驗(yàn)方

12、案 抽檢一個單位產(chǎn)品統(tǒng)計(jì)DnAnDnRn重新抽檢一個單位產(chǎn)品DnAn批接納Dn Rn批不接納Dn抽檢的n個單位產(chǎn)品中，所發(fā)現(xiàn)的累計(jì)不合格數(shù)An抽檢到第n個單位產(chǎn)品時的合格斷定數(shù)Rn抽檢到第n個單位產(chǎn)品時的不合格斷定數(shù).序貫抽樣方案優(yōu)點(diǎn) 序貫抽樣方案平均抽檢的單位產(chǎn)品個數(shù)最少，適用于破壞性檢驗(yàn)或檢驗(yàn)費(fèi)時、費(fèi)用較高的檢查。.一次抽樣檢驗(yàn)就是從檢驗(yàn)批中只抽取一個樣本就對該批產(chǎn)品做出能否接納的判別 二次抽樣檢驗(yàn)，有時抽取第一個樣本就可以做出接納與否的結(jié)論 序貫抽樣檢驗(yàn)不限制抽樣次數(shù)，每次抽取一個單位產(chǎn)品，直至按規(guī)那么做出能否接納批的判別為止 .三抽樣方案的兩類錯判及風(fēng)險(xiǎn)率抽樣檢驗(yàn)的風(fēng)險(xiǎn)有兩類：1. 第

13、一類錯判 將合格批斷定為不合格批拒真，用表示。消費(fèi)方將蒙受損失。.2. 第二類錯判 將不合格批斷定為合格批，用表示。運(yùn)用方將蒙受損失。 要想同時減少消費(fèi)方風(fēng)險(xiǎn)和運(yùn)用方風(fēng)險(xiǎn)，應(yīng)添加樣本量。.四抽樣方案的接納概率1.概念 接納概率，指具有一定質(zhì)量的批按給定的抽樣方案斷定該批產(chǎn)品合格而接納的能夠性大小，即該批產(chǎn)品的合格概率。 .五百分比抽樣的不合理性 百分比抽樣的不合理性在于：當(dāng)批質(zhì)量一樣時，抽樣批量大的方案嚴(yán)，批量小的抽樣方案寬，呵斥小批量易闖關(guān)。.抽樣方案類型的選擇產(chǎn)品檢驗(yàn)費(fèi)用抽樣費(fèi)用：當(dāng)抽樣費(fèi)用大于檢驗(yàn)費(fèi)用時，有時宜采用一次抽樣。從管理上思索.檢驗(yàn)所需時間構(gòu)成批的方式：如是挪動批，多次抽樣難于

14、實(shí)現(xiàn)。多種不合格情況：較復(fù)雜的檢驗(yàn)工程宜用一次抽檢方式。.第二章 檢驗(yàn)質(zhì)量控制.內(nèi)容前言規(guī)范操作程序或方法方法的評價和選擇影響分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的要素分析質(zhì)量的監(jiān)控與評價.前言質(zhì)量管理三部曲美國質(zhì)量管理專家朱蘭博士：質(zhì)量策劃質(zhì)量控制質(zhì)量改進(jìn).前言影響檢驗(yàn)任務(wù)的五大要素：人分析方法儀器設(shè)備原資料環(huán)境.1.檢驗(yàn)質(zhì)量控制的任務(wù)內(nèi)容：實(shí)驗(yàn)室任務(wù)條件的質(zhì)量控制；實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制；實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制；計(jì)量認(rèn)證。.第一節(jié) 規(guī)范操作程序或方法一、規(guī)范操作程序SOP 詳細(xì)、詳細(xì)描畫某一日常任務(wù)或測試方法的操作步驟或程序。 作用：機(jī)構(gòu)擔(dān)任人用SOP指點(diǎn)技術(shù)人員使其操作性能符合質(zhì)量保證的要求；檢驗(yàn)人員用SOP完成實(shí)驗(yàn)義務(wù)

15、。.二、理化實(shí)驗(yàn)室SOP的范圍1) 制定、審查和分發(fā)的SOP；2) 檢驗(yàn)樣品的接納、登記、標(biāo)簽、送檢、保管、處置銷毀的SOP；3)各種丈量儀器的運(yùn)用、維護(hù)、清潔、校準(zhǔn)、記錄的SOP；4) 檢測方法及其試劑制備的SOP；5) 規(guī)范溶液配置的SOP；.6) 記錄保管、報(bào)告和儲存的SOP；7) 記錄搜集的SOP；8) 質(zhì)量保證規(guī)劃的監(jiān)視和審核的SOP；9) 測試中質(zhì)量控制的SOP；10 平安和應(yīng)急的SOP； .第二節(jié) 分析方法的評價和選擇 一、精細(xì)度 指在一樣條件下，對同一被測物多次測定結(jié)果與平均值偏離的程度。精細(xì)度反映了隨機(jī)誤差的大小。.精細(xì)度的好壞常用偏向表示，偏向小闡明精細(xì)度好，常用規(guī)范差S表

16、示。精細(xì)度與被測物的濃度有關(guān)，因此，又常用相對規(guī)范偏向RSD表示。.三個精細(xì)度的公用術(shù)語：1平行性指同一實(shí)驗(yàn)室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時間都一樣時，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)展的雙份或多份平行樣測定結(jié)果之間的符合程度。.2反復(fù)性 同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時間中至少有一項(xiàng)不一樣時，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)展的兩次或兩次以上獨(dú)立測定結(jié)果之間的符合程度。.3再現(xiàn)性 不同實(shí)驗(yàn)室分析人員、分析設(shè)備甚至分析時間都不一樣，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)展的多次測定結(jié)果之間的符合程度。 . 故所謂的室內(nèi)精細(xì)度即平行性和反復(fù)性的總和；而所謂的室間精細(xì)度即再現(xiàn)性。 .二應(yīng)留意的問題分析結(jié)果的精

17、細(xì)度與樣品中待測物的濃度程度有關(guān)。因此，必要時應(yīng)取兩個或以上的不同濃度程度的樣品進(jìn)展分析方法的精細(xì)度的檢查。.精細(xì)度可因測定有關(guān)的實(shí)驗(yàn)條件的改動而有所變動。通常由一整批分析結(jié)果得到的精細(xì)度往往高于分散在一段較長時間里的結(jié)果的精細(xì)度。因此，假設(shè)有能夠，最好將組成固定的樣品分成假設(shè)干批，然后分散在一段適當(dāng)長的時間里進(jìn)展分析。. 在質(zhì)量保證和質(zhì)量控制中，經(jīng)常用分析規(guī)范溶液的方法來了解分析方法的精細(xì)度。.二、準(zhǔn)確度一準(zhǔn)確度的定義表示測得值與真實(shí)值之間相符合的程度。誤差越小，準(zhǔn)確度越高；誤差越大，準(zhǔn)確度越低。準(zhǔn)確度用絕對誤差和相對誤差表示。.誤差E= x - A X表示測定值，A表示真值相對誤差%= E

18、100/A. 合理的表示準(zhǔn)確度應(yīng)該是測定值x與真值A(chǔ)之間的差別，但實(shí)踐任務(wù)中只能用有限測定次數(shù)的均值來估計(jì)測定值，所以反映準(zhǔn)確度的誤差主要由系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差決議。因此，改善分析方法的精細(xì)度和盡能夠消除分析過程中的系統(tǒng)誤差，是提高分析數(shù)據(jù)可靠性的主要措施。.二準(zhǔn)確度的評價方法1、對規(guī)范物質(zhì)的分析2、回收率的測定 樣品中參與規(guī)范物質(zhì)，測定其回收率，這是用于測定準(zhǔn)確度最常用的方法。多次回收實(shí)驗(yàn)還可發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差。.回收率的計(jì)算：P%=X1-X0100/mP：參與的規(guī)范物質(zhì)的回收率；m：參與規(guī)范物質(zhì)的量X1：參與規(guī)范物質(zhì)的測定值X0：未知樣品的測定值 搜集不同濃度被測物的回收率，可作為常規(guī)分析中

19、數(shù)據(jù)可靠性的控制根據(jù)。.案例測定水中某物質(zhì)，準(zhǔn)確取等量水，第一次測定值為3.51mg/100g，第二次參與規(guī)范物質(zhì)5.00mg后測定值為8.36mg/100g。 回收率=8.363.51100/597%.用回收率評價準(zhǔn)確度時留意：1待測物質(zhì)的濃度、參與規(guī)范物質(zhì)的濃度對回收率的影響。 規(guī)范物質(zhì)的參與量與待測物質(zhì)濃度程度相等或相近為宜。假設(shè)待測物濃度高，那么加標(biāo)后的總濃度不宜超越上限的90%；假設(shè)其濃度小于檢測限，可按測定下限加標(biāo)。加標(biāo)量不得大于待測物濃度的3倍。.2選用與待測樣品同質(zhì)量的規(guī)范參考物質(zhì)。3樣品中某些干擾物質(zhì)對待測物質(zhì)產(chǎn)生的正干擾或負(fù)干擾，有時不能為回收率實(shí)驗(yàn)所發(fā)現(xiàn)。.3、不同方法的

20、比較 不同的分析方法具有一樣的不準(zhǔn)確性的能夠性很小。因此，對同一樣品用不同方法獲得的一樣的測定結(jié)果可以作為其真值的最正確估計(jì)。 .三、靈敏度一靈敏度的定義 該方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的呼應(yīng)量變化的程度。.靈敏度可以用儀器的呼應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描畫。一個方法的靈敏度可因?qū)嶒?yàn)條件的變化而變化，在一定的實(shí)驗(yàn)條件下，靈敏度具有相對的穩(wěn)定性。.二靈敏度的表示方法AkcaA：儀器的呼應(yīng)度；K：方法的靈敏度； K越大，方法靈敏度越高；c：待測物質(zhì)的濃度；a：規(guī)范曲線的截距.四、檢測限定義：對某一特定的分析方法在給定的置信程度內(nèi)可以從樣品中檢測待測物質(zhì)的最小濃

21、度或最小量。.五、檢測上限 定義：與校準(zhǔn)曲線直線部分的最高界限點(diǎn)相應(yīng)的濃度值。.六、最正確測定范圍 定義：又稱為有效測定范圍，系指在限定誤差能滿足預(yù)定要求下，特定方法的測定下限與測定上限之間的濃度范圍。 .第三節(jié) 影響分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的要素一、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境實(shí)驗(yàn)室環(huán)境是指實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的溫度、濕度、氣壓、空氣中的懸浮微粒的含量及污染氣體成分等的總括。.例如測定微量元素的房間最好在墻和天花板上涂上聚氨酯的無色漆，地面鋪上乙烯資料制的地板革。.多次蒸餾/離子交換石英設(shè)備蒸餾/離子交換混合床二、水和試劑嚴(yán)厲按照要求選用水和試劑三 級普通化學(xué)分析二 級無機(jī)痕量分析一 級高效液相色譜蒸餾/離子交換.三、器皿和容器洗

22、滌程序痕量分析：鹽酸浸泡純水清洗硝酸浸泡清水浸泡枯燥四、儀器的校準(zhǔn)和正確運(yùn)用 .第四節(jié) 分析質(zhì)量的監(jiān)控與評價一、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制1、質(zhì)量控制根底實(shí)驗(yàn)：空白值的測定每天測定兩個空白實(shí)驗(yàn)平行樣，共測定5天，計(jì)算規(guī)范偏向或批內(nèi)規(guī)范偏向，計(jì)算檢測限，該值假設(shè)高于規(guī)范分析方法中的規(guī)定值，那么應(yīng)找出緣由予以糾正，再重新測定，直至合格為止。.2檢測限確實(shí)定3規(guī)范曲線的繪制及線形檢驗(yàn)?zāi)骋粚?shí)驗(yàn)得到5個數(shù)據(jù)，現(xiàn)將這5個數(shù)據(jù)做圖繪制規(guī)范曲線.案例測定某物質(zhì)濃度及吸光度X（g ）x2Y（吸光度）xy2.56.250.0200.0505.025.00.0450.22510.01000.0750.7502

23、0.04000.1503.00030.09000.2507.500 x=67.5x2 =1431y=0.540 xy=11.525.規(guī)范曲線的繪制電腦演示.4繪制質(zhì)量控制圖常用的分析質(zhì)量控制圖：均值控制圖：用一個質(zhì)量控制樣品獨(dú)立分析20次，算平均值和規(guī)范差。以測定值為縱坐標(biāo)，以測定順序?yàn)闄M坐標(biāo)，測定值的平均值為控制圖的中心線，計(jì)算出上、下控制限和警告限，繪制控制圖。回收率控制圖.2、常規(guī)檢測質(zhì)量控制常用方法空白實(shí)驗(yàn)值：一次平行實(shí)驗(yàn)至少兩個空白實(shí)驗(yàn)值，平行測定相對偏向普通不得大于50%；.2平行雙樣：測定成批樣品時，隨機(jī)抽取1020%的樣品進(jìn)展平行雙樣測定，根據(jù)平行實(shí)驗(yàn)結(jié)果可判別有無大誤差，估計(jì)

24、實(shí)驗(yàn)精細(xì)度。.加標(biāo)回收率：測定成批樣品時，隨機(jī)抽取1020 %的樣品進(jìn)展進(jìn)展加標(biāo)回收率測定。常規(guī)監(jiān)測質(zhì)量控制：當(dāng)日常監(jiān)測樣品發(fā)現(xiàn)異常值時，應(yīng)隨機(jī)抽取樣品反復(fù)測定和回收率實(shí)驗(yàn)。.分析后的質(zhì)量控制：樣品測定終了后，檢查數(shù)據(jù)能否記錄準(zhǔn)確，計(jì)算有無誤差等。定期考核：管理人員用標(biāo)樣對檢驗(yàn)人員定期進(jìn)展實(shí)操考核.二實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量控制規(guī)范溶液的校正 各實(shí)驗(yàn)室用本人配制的規(guī)范溶液與中心實(shí)驗(yàn)室發(fā)放的對比，同時各測定5次以上。誤差不得大于5%。.2.實(shí)驗(yàn)室間測定結(jié)果的對比質(zhì)量考核實(shí)驗(yàn)室技藝評價實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)對比等.第三章 丈量誤差和數(shù)據(jù)處置.誤差公理：誤差的產(chǎn)生和存在的必然性和普遍性被人們稱之為誤差公理。第一節(jié) 誤差

25、公理及誤差在測試中的重要位置. 誤差的存在及其產(chǎn)生的緣由均有一定的規(guī)律性。誤差實(shí)際是科學(xué)合理分析丈量過程，正確處置評價計(jì)量數(shù)據(jù)的實(shí)際根底，對檢驗(yàn)任務(wù)有著重要意義。.第二節(jié)、誤差的定義、來源和種類一誤差的定義及其表達(dá)式誤差：丈量結(jié)果-真值。真值有兩種：一是實(shí)際真值，二是商定真值。根據(jù)表示方法的不同，誤差包括：絕對誤差、相對誤差和運(yùn)用誤差。.1.絕對誤差Y=Y-Y0,Y:絕對誤差，Y：丈量結(jié)果，Y0：真值丈量結(jié)果大于真值為正誤差，反之為負(fù)誤差。不思索正負(fù)號的誤差稱為誤差的絕對值。.2.相對誤差r= Y/Y0Y/Y，r:相對誤差，Y:絕對誤差，Y0：真值 相對誤差普通用百分?jǐn)?shù)%表示，有正負(fù)號。.3.

26、援用誤差= Y/YN，:援用誤差，Y:絕對誤差，YN：特定值特定值YN普通稱為援用值，它可以是計(jì)量器具的量程、標(biāo)稱范圍的最高值或中間值，也可以是其他某個明確規(guī)定的值。援用誤差普通用百分?jǐn)?shù)%表示，有正負(fù)號。 .對于同樣的絕對誤差，相對誤差Y/Y0會隨著被丈量Y的增大而減小。被丈量值越接近特定值時，丈量的準(zhǔn)確度越高。.運(yùn)用以援用誤差確定準(zhǔn)確度級別的儀表時，應(yīng)盡能夠使被丈量的示值落在量程的2/3以上。選擇類似儀表進(jìn)展丈量時，不能單純追求儀表的準(zhǔn)確度，應(yīng)根據(jù)儀表的級別、標(biāo)稱范圍或量程以及被丈量值的大小，合理選用。.援用誤差和相對誤差的差別 援用誤差普通只在評定計(jì)量器具的誤差時運(yùn)用，而相對誤差既可以評定

27、計(jì)量器具，又可以評定丈量方法。.二誤差的主要來源1. 丈量安裝誤差 來源于：被測對象，丈量安裝。普通來講，丈量安裝帶來的誤差是主要的，但是丈量安裝誤差減小到一定程度后，被測物質(zhì)的不穩(wěn)定性就成為主要誤差。計(jì)量器具及附屬設(shè)備的示值誤差、構(gòu)造參數(shù)、影響量均是丈量安裝的誤差要素。.1丈量安裝的根本誤差，也稱為固有誤差。2丈量安裝的附加誤差，主要是指丈量安裝在非規(guī)范任務(wù)條件下所添加的誤差。它表現(xiàn)為計(jì)量器具示值的變動性，量具復(fù)現(xiàn)量的變動性，丈量變換器計(jì)量學(xué)特性的變動性等。 丈量安裝誤差分為以下兩類.2. 丈量方法誤差丈量方法不完善所引起。即所用丈量原理以及根據(jù)該原理在實(shí)施丈量中的運(yùn)用和實(shí)踐操作的不完善所引

28、起的誤差。如不遵守一致的檢測規(guī)程，實(shí)驗(yàn)方法，選擇不合理或閱歷公式函數(shù)類型、各種系數(shù)的近似選擇不當(dāng)?shù)取?3. 丈量環(huán)境誤差由于實(shí)踐環(huán)境條件與規(guī)定條件不一致所引起。影響量包括：丈量安裝的環(huán)境條件溫度、濕度、氣壓、振動、重力場或電磁場等；被丈量的附屬特性交流電功率的電壓、頻率等；丈量設(shè)備的特殊任務(wù)形狀如電源和負(fù)荷的匹配形狀等 .4.丈量人員誤差包含觀測誤差如運(yùn)用讀數(shù)顯微鏡時，對目鏡成像對稱性判別等；讀數(shù)誤差包括視差和估讀誤差。另外，被丈量的不穩(wěn)定性誤差也常是不容忽視的誤差來源之一。 .三誤差的種類及性質(zhì)1.隨機(jī)誤差 丈量結(jié)果與在反復(fù)條件下，對同一被丈量進(jìn)展無限多次丈量所得結(jié)果的平均值之差。. 隨機(jī)誤

29、差也稱偶爾誤差，由某些難以控制、無法防止的偶爾要素呵斥的，其大小與正負(fù)值都是不固定的。如操作中溫度、濕度、灰塵等的影響都會引起分析數(shù)值的動搖。.隨機(jī)誤差的特點(diǎn)：在一定的條件下，在有限次數(shù)丈量值中，其誤差的絕對值不會超越一定界限；同樣大小的正負(fù)值的偶爾誤差，幾乎有相等的出現(xiàn)機(jī)率，小誤差出現(xiàn)的機(jī)率大，大誤差出現(xiàn)的機(jī)率小。.隨機(jī)誤差無規(guī)律，會影響丈量的可靠性，可以經(jīng)過加大樣本來減小，如樣本大到與總體一樣，一切隨機(jī)誤差相互抵消。.隨機(jī)誤差的校正：為了減少偶爾誤差，應(yīng)該反復(fù)多次平行實(shí)驗(yàn)并取結(jié)果的平均值。在消除了系統(tǒng)誤差的條件下，多次丈量結(jié)果的平均值能夠更接近真實(shí)值。 .2. 系統(tǒng)誤差在反復(fù)性條件下，對同一被丈量進(jìn)展無限多次丈量所得結(jié)果的平均值與被丈量的真值之差。 . 它等于減去隨機(jī)誤差的誤差。如真值一樣，系統(tǒng)誤差及其緣由不能完全得知。它主要是由實(shí)驗(yàn)操作過程中某種固定緣由呵斥的。具有單向性，即正負(fù)、大小都有一定的規(guī)律性，當(dāng)反復(fù)進(jìn)展化驗(yàn)分析時會反復(fù)出現(xiàn)。 . 呵斥系統(tǒng)誤差的緣由：方法誤差、儀器、試劑誤差、環(huán)境誤差、個人誤差 .1系統(tǒng)誤差對丈量結(jié)果的影響 實(shí)踐丈量中往往同時存在隨機(jī)誤差、系統(tǒng)誤差。甚至當(dāng)系統(tǒng)誤差比隨機(jī)誤差大一個數(shù)量級時還不易被發(fā)現(xiàn)。因此丈量的準(zhǔn)確度不僅與隨機(jī)誤差有關(guān)，更主要取決于系統(tǒng)誤差。 系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差不同，不具有抵償性。 .2系統(tǒng)誤差的發(fā)現(xiàn)恒定系差很難經(jīng)過同一條