1、第一節 糖類 糖是植物光合作用的產物，也是植物生命活動不可缺少的能量物質。還是苷類成分結構中的重要組成部分。概念：概念： 糖類又稱碳水化合物，是多羥基醛或多羥基酮及其縮聚物。第三章 糖和苷類化合物6CO2+ 6H2OC6H12O6+ 6O2日光葉綠素n葡萄糖在植物體內還要進一步結合生成多糖葡萄糖在植物體內還要進一步結合生成多糖淀粉淀粉及纖維素。及纖維素。 第三章 糖和苷類化合物第三章 糖和苷類化合物r己醛糖己醛糖 r己酮糖己酮糖 CH2 CH CH CH CH CHOOHOHOHOHOH*CH2 CH CH CH C CH2OHOOHOHOH*OHD-葡萄糖葡萄糖D-果糖果糖 D-甘油醛甘油醛

2、 L-葡萄糖葡萄糖L-樹膠糖樹膠糖 L-甘油醛甘油醛 CHOCH2OHHOHCHOCH2OHHOOHHOHOHHHHCH2OHCHOOHHOHOHHHCHOCH2OHOHHCHOCH2OHOHHOOHOHHHHHCH2OHCH2OHOHOOHOHHHHCHOHOOHOHCH2OHOHH-型型 -型型 CHOCH2OHOHHOOHOHCHOHOH2CHOOHOHOHCHOHOOHOHCH2OHOH+OHOOHOHCH2OHOHOHOOHOHCH2OHOH FischerFischer投影式轉換為投影式轉換為HaworthHaworth透視式透視式第一節 糖類一、糖的分類根據能否水解以及水解后獲得

3、單糖數目的不同，分為單糖、低聚糖、多糖三大類。1. 1.單糖單糖糖的最小單元，不能水解。常見：五碳糖、六碳糖1. 1.單糖單糖糖的最小單元，不能水解。常見：五碳糖、六碳糖OOHOHOHOHOOHOHOHHO2. 2.低聚糖低聚糖29個單糖分子的縮聚物，能水解。常見二糖、三糖如：蔗糖、麥芽糖2. 2.多糖多糖由10個以上單糖通過糖苷鍵連接而成的線性或分支的聚合物。如：淀粉、纖維素二、糖的理化性質和檢識（一）理化性質1.單糖多是白色或無色結晶，有甜味，具有還原性，右旋光性。2.溶解性：單糖因分子小，羥基多，所以極性大，易溶于水，難溶于乙醇，不溶于親脂性有機溶劑。二、糖的理化性質和檢識3.Molis

4、h反應：檢識糖和苷類的重要反應一、苷的概念與分類1、概念：苷的含義：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的苷的含義：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的半縮醛羥半縮醛羥基基與非糖物質脫水縮合而形成與非糖物質脫水縮合而形成 一類化合物。苷中的非糖一類化合物。苷中的非糖部分稱為苷元。部分稱為苷元。也可以表述為：也可以表述為：通過水解能生成糖或糖通過水解能生成糖或糖的衍生物和非糖物質的化合物稱為苷。的衍生物和非糖物質的化合物稱為苷。又稱配糖體。又稱配糖體。糖+非糖物質=苷苷糖：苷中的糖苷元：苷中的非糖物質苷鍵：連接糖和苷元的化學鍵苷鍵原子：組成苷鍵的原子第二節 苷類化合物1、概念：苷的含義：是指糖或糖的衍生物

5、端基碳原子上的半縮醛羥苷的含義：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的半縮醛羥基與非糖物質脫水縮合而形成基與非糖物質脫水縮合而形成 一類化合物。苷中的非糖一類化合物。苷中的非糖部分稱為苷元。部分稱為苷元。2、苷的結構類型（常用的分類方法）通常根據形成苷的苷鍵原子的不同分為四大類苷氧苷：最多見硫苷氮苷碳苷：少見，最穩定。常與氧苷伴存。（一）氧苷：（一）氧苷：依苷元羥基的類型分為依苷元羥基的類型分為 ： 醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷1.1.醇苷：苷元提供醇羥基醇苷：苷元提供醇羥基紅景天苷 （一）氧苷：（一）氧苷：依苷元羥基的類型分為依苷元羥基的類型分為 ： 醇苷，酚苷，酯

6、苷，氰苷，吲哚苷醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷2.2.酚苷：苷元提供酚羥基酚苷：苷元提供酚羥基天麻苷 （一）氧苷：（一）氧苷：依苷元羥基的類型分為依苷元羥基的類型分為 ： 醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷3.3.氰苷：苷元多為氰醇衍生物氰苷：苷元多為氰醇衍生物苦杏仁苷 （一）氧苷：（一）氧苷：依苷元羥基的類型分為依苷元羥基的類型分為 ： 醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷4.4.酯苷：苷元提供羧基酯苷：苷元提供羧基山慈菇苷 （二）硫苷：（二）硫苷：苷元提供巰基：苷元提供巰基： 黑芥子苷 （三）氮苷：（三）氮苷：苷元提供氨基：苷元提供氨基：

7、巴豆苷 （四）碳苷：（四）碳苷：苷元和糖直接以苷元和糖直接以C-CC-C鍵相連：鍵相連： 蘆薈苷 苷類由苷糖、苷鍵、苷元三部分組成（一）一般性質 一般為無色、無還原性的無定形粉末，有一定引濕性。一般無味，有的具苦味、辛辣味或甜味。且多呈左旋光性。水解后生成糖而呈右旋光性，同時具有還原性。 通過比較水解前后旋光性的變化、還原性的有無，可以初步判斷苷類成分的存在。二、苷類化合物的理化性質（二）溶解性：苷元：難溶于水，可溶于醇和親脂性有機溶劑。苷：可溶于水和醇，不溶于或難溶于親脂性溶劑。苷類分子的極性、親水性隨糖基數目的增加而增大。C苷在所有溶劑中溶解度較小。（一般認為，苷糖是苷的親水部分，苷元是苷

8、的親脂部分。）二、苷類化合物的理化性質（三）水解性（三）水解性因有苷鍵，在酸或酶的催化作用下能發生水解反應。1、酸催化水解反應環境：反應環境：稀酸水溶液,稀酸醇溶液常用的酸：常用的酸：稀鹽酸、稀硫酸、8%10%甲酸、40%50%醋酸。水解特點：水解特點：對水解部位無嚴格的選擇性，各類苷鍵都 可以被酸水解而斷裂，反應劇烈而徹底水解產物：水解產物：苷元和單糖水解難易順序：水解難易順序：碳苷硫苷氧苷氮苷二、苷類化合物的理化性質1、酸催化水解雙相酸水解法：即在水解液中加入與水互不相溶的有機溶劑，使水解得到苷元馬上轉溶于有機溶劑中，從而避免與酸長時間接觸，以獲得真正的苷元。二、苷類化合物的理化性質2、酶

9、催化水解水解特點：水解特點：水解條件緩和，對水解部位有較高的專屬性（一種酶只能水解一種苷鍵）水解產物：水解產物：次級苷和單糖，也可得到苷元和低聚糖。酶的活性通常在3040最高，不能高于50。工業： 3040發酵24小時二、苷類化合物的理化性質（一）原生苷的提取（一）原生苷的提取溶劑：多以水或乙醇水：提取液中往往含有較多的糖類、蛋白質等水溶性雜質，可以用乙醇沉淀法除去。乙醇：容易帶入脂溶性雜質，可先濃縮提取液，再用水沉淀法或親脂性有機溶劑萃取法進行脫脂處理。三、苷化合物的提取與檢識（一）原生苷的提取（一）原生苷的提取 提取原生苷時，應采用適當的方法抑制或破壞共存酶的活性，以防發生酶水解；同時還應始終保持提取液為中性，以防止發生酸水解。常用方法：常用方法：沸水提取甲醇或60%以上乙醇提取將藥材先用一定量碳酸鈣拌勻后再用沸水提取。三、苷化合物