1、1第三章不飽和烴第三章不飽和烴之烯烴之烯烴不飽和烴是我們接觸到的第一類有不飽和烴是我們接觸到的第一類有官能團的烴類有機物。官能團的烴類有機物。烯烴的定義烯烴的定義v分子中含有碳碳（分子中含有碳碳（C=C）雙鍵的烴，稱為）雙鍵的烴，稱為烯烴。烯烴。v“ C=C ”是烯烴的官能團，書寫結構時必是烯烴的官能團，書寫結構時必須寫出須寫出。v如丙烯結構：如丙烯結構：vCH3CH=CH2 vCH3CHCH2 3.1.1烯烴的結構烯烴的結構v在烯烴中，不與雙鍵在烯烴中，不與雙鍵直接相連的碳原子采直接相連的碳原子采用用sp3雜化方式。烯雜化方式。烯烴與烷烴的區別僅在烴與烷烴的區別僅在于與雙鍵直接相連的于與雙鍵

2、直接相連的碳原子采用的是碳原子采用的是sp2雜化方式。雜化方式。乙烯結構示意圖乙烯結構示意圖1.乙烯的結構乙烯的結構v 乙烯分子中的乙烯分子中的“ C=C ”不是兩個完全相同的不是兩個完全相同的 鍵，現代物鍵，現代物理方法測定表明，乙烯分子中，雙鍵的理方法測定表明，乙烯分子中，雙鍵的C-H、C-C鍵比烷烴鍵比烷烴中相應的中相應的C-H、C-C 鍵的鍵長要短。鍵的鍵長要短。CCHHHH121.7116.60.1076nm0.1330nmv鍵長短，鍵能高，鍵越穩鍵長短，鍵能高，鍵越穩定。定。但為什么烯烴反而比但為什么烯烴反而比烷烴的性質更活潑呢？烷烴的性質更活潑呢？a.乙烷與乙烯的比較乙烷與乙烯的

3、比較b.的的sp2雜化雜化v乙烯中的在雜化時，乙烯中的在雜化時，有一個軌道未參與雜有一個軌道未參與雜化，化，只是的只是的s與兩個與兩個p軌道發生雜化，形軌道發生雜化，形成三個相同的成三個相同的sp2雜化軌道，雜化軌道，三個三個sp2雜化軌道雜化軌道分別指向平面三角形的三個頂點分別指向平面三角形的三個頂點。未雜化。未雜化p軌軌道垂直于道垂直于sp2雜化軌道所在平面。雜化軌道間雜化軌道所在平面。雜化軌道間夾角為夾角為120。2p2s激發2p2s雜化psp2 鍵的形成鍵的形成v兩個碳原子在形成雙鍵時兩個碳原子在形成雙鍵時 兩個兩個sp2雜化軌道形成一個（雜化軌道形成一個（sp2 sp2 ） 鍵。鍵。

4、 其余其余sp2雜化軌道則與原子成鍵。雜化軌道則與原子成鍵。v每個碳原子上各剩有每個碳原子上各剩有一個垂直一個垂直sp2雜化軌雜化軌道道面的未使用的面的未使用的p軌道，這兩個軌道，這兩個p軌道從側軌道從側面重疊（好象兩人面重疊（好象兩人“肩并肩肩并肩”），這樣就），這樣就形成一種新的化學鍵，我們稱之為形成一種新的化學鍵，我們稱之為 鍵。鍵。 鍵鍵 形成圖示形成圖示 鍵的特點鍵的特點v同同sp雜化軌道相似的是，雜化軌道相似的是， sp2雜化軌道也雜化軌道也是一頭大，一頭小，利于成鍵是一頭大，一頭小，利于成鍵。vp軌道雖然有兩葉，但卻只有一個電子在其軌道雖然有兩葉，但卻只有一個電子在其中運動，形成

5、的中運動，形成的 鍵雖然是上下兩塊，卻只鍵雖然是上下兩塊，卻只是一個共價鍵。是一個共價鍵。v由于由于 鍵的形成，使得鍵的形成，使得p軌道不能再以軌道不能再以“頭碰頭碰頭頭”形式重疊形成形式重疊形成 鍵，而只能采取鍵，而只能采取“肩并肩并肩肩”的形式重疊成的形式重疊成 鍵。鍵。 鍵電子云對稱地分鍵電子云對稱地分布在鍵平面的上方和下方。布在鍵平面的上方和下方。 鍵的特點鍵的特點v一個一個 鍵由于分成了兩塊，相對鍵由于分成了兩塊，相對 鍵來說結構較為鍵來說結構較為松散，易流動。重疊小，結合力也較弱。離核遠，松散，易流動。重疊小，結合力也較弱。離核遠，受到核的引力也小，容易受到其它基團的影響而受到核的

6、引力也小，容易受到其它基團的影響而極化，較容易發生化學反應（這就是為什么雙鍵極化，較容易發生化學反應（這就是為什么雙鍵較單鍵短，卻更活潑的原因）較單鍵短，卻更活潑的原因） 。v 鍵是側面重疊而成，原子在旋轉時，鍵是側面重疊而成，原子在旋轉時， 鍵會被鍵會被破壞，雙鍵中有一個破壞，雙鍵中有一個 鍵和鍵和 鍵，因鍵，因 鍵不能旋轉，鍵不能旋轉，所以雙鍵不能夠自由轉動（烯烴中順反異構體的所以雙鍵不能夠自由轉動（烯烴中順反異構體的成因）。成因）。2. 鍵和鍵和 鍵比較鍵比較（1） 鍵和鍵和 鍵比較鍵比較（2）一、烯烴的通式和同系列一、烯烴的通式和同系列v烯烴與烷烴相比，只是在雙鍵的兩個碳上各烯烴與烷烴

7、相比，只是在雙鍵的兩個碳上各少了一個原子少了一個原子,而烷烴的通式為而烷烴的通式為CnH2n v烯烴的通式為：烯烴的通式為：CnH2nv凡是符合該通式，且性質相似（區別烷烴）凡是符合該通式，且性質相似（區別烷烴）的化合物組成烯烴的同系列，其系差為的化合物組成烯烴的同系列，其系差為CH2。v如：乙烯、丙烯、丁烯如：乙烯、丙烯、丁烯v丁烯和丁二烯不是同分異構體。丁烯和丁二烯不是同分異構體。二、烯烴的同分異構二、烯烴的同分異構v4的烯烴開始出現異構體，由于烯烴含有的烯烴開始出現異構體，由于烯烴含有不能自由旋轉的不能自由旋轉的“C=C”官能團，所以烯烴官能團，所以烯烴的同分異構現象比烷烴更為復雜，異構

8、體數的同分異構現象比烷烴更為復雜，異構體數目也較烷烴多。目也較烷烴多。v如丁烷有個異構體，丁烯則有個。如丁烷有個異構體，丁烯則有個。v烯烴的同分異構種類主要有以下三種：烯烴的同分異構種類主要有以下三種：v1. 碳鏈異構碳鏈異構 v2. 官能團異構官能團異構 v3. 順反異構順反異構1.碳鏈異構碳鏈異構v由碳鏈連接次序的方式不同引起的異構現由碳鏈連接次序的方式不同引起的異構現象。如：象。如：1-丁烯和丁烯和2-甲基丙烯甲基丙烯CH2CHCH2CH3CH2CCH3CH32.官能團異構官能團異構v由烯烴官能團由烯烴官能團“雙鍵雙鍵”在碳鏈上位置的在碳鏈上位置的不同而引起的異構現象。如：不同而引起的異

9、構現象。如：v1-丁烯丁烯 和和 2-丁烯丁烯CH2CHCH2CH3CH3CHCHCH33.順反異構順反異構v由于雙鍵不能旋轉，導致分子中原子或原子由于雙鍵不能旋轉，導致分子中原子或原子團在空間排布不同引起的同分異構現象。如：團在空間排布不同引起的同分異構現象。如：在在2-丁烯中存在以下兩種異構體。丁烯中存在以下兩種異構體。CCHCH3HCH3CCHCH3HCH3b.p. = 3.5 b.p. = 0.9 練習：練習：C5H10的同分異構體的同分異構體v碳鏈異碳鏈異構構官能團異構官能團異構順反異構順反異構三、產生順反異構體的條件三、產生順反異構體的條件v從上面例子中可以發現并不是所有的烯烴從上

10、面例子中可以發現并不是所有的烯烴都有順反異構體，只有符合一定條件的烯都有順反異構體，只有符合一定條件的烯烴才會產生順反異構體。烴才會產生順反異構體。雙鍵兩端的同一個碳原子上不雙鍵兩端的同一個碳原子上不能連有相同基團，能連有相同基團，只有這樣才只有這樣才會產生順反異構體。即會產生順反異構體。即a b, a b ，但，但 a = a，b = b 是是可以的?？梢缘?。CabCab一、衍生物命名法一、衍生物命名法（1）v烯烴采用這種方法是以烯烴采用這種方法是以乙烯為母體乙烯為母體，其他，其他烯烴都看作是乙烯的衍生物。烯烴都看作是乙烯的衍生物。CH2CH2乙烯乙烯CH3CH2CH甲基乙烯甲基乙烯CCCH

11、3CH3CH3CH3四甲基乙烯四甲基乙烯CCCH3CH2CH3CH3CH3三甲基乙基乙烯三甲基乙基乙烯衍生物命名法衍生物命名法（2）v但象這樣的烯烴同分異構體又如何命名呢？但象這樣的烯烴同分異構體又如何命名呢？CCH2CH3CH3CH3CHCHCH3處于雙鍵兩端的結構較對稱，稱為處于雙鍵兩端的結構較對稱，稱為“對稱對稱XX”處于雙鍵一端的結構不對稱，稱為處于雙鍵一端的結構不對稱，稱為“不對稱不對稱XX”不對稱二甲基乙烯不對稱二甲基乙烯對稱二甲基乙烯對稱二甲基乙烯二、系統命名法二、系統命名法v烯烴的衍生物命名法同樣由于規則較簡烯烴的衍生物命名法同樣由于規則較簡單，使得這種命名法對結構復雜的烯烴單

12、，使得這種命名法對結構復雜的烯烴無法命名。無法命名。v這樣我們就需要用到系統命名法。這樣我們就需要用到系統命名法。v烯烴的系統命名法的命名步驟與烷烴的烯烴的系統命名法的命名步驟與烷烴的命名步驟相同，只是烯烴有雙鍵官能團，命名步驟相同，只是烯烴有雙鍵官能團，所以在命名規則上稍有不同。所以在命名規則上稍有不同。1.選主鏈選主鏈v選選含有含有“ C=C ”的最長碳鏈為主鏈的最長碳鏈為主鏈，并按主鏈碳數稱并按主鏈碳數稱“ X烯烯 ”。CH3CHCCH2CH3CH2CH3最長的主鏈有最長的主鏈有6個碳原子，這一烯烴的母體個碳原子，這一烯烴的母體就叫就叫“ 己烯己烯 ”2.主鏈編號主鏈編號v從最從最靠近雙

13、鍵的一端靠近雙鍵的一端開始給主鏈編號。開始給主鏈編號。v將最先遇到的雙鍵碳的編號作為雙鍵的位將最先遇到的雙鍵碳的編號作為雙鍵的位置，并用阿拉伯數字寫在母體名前，中間置，并用阿拉伯數字寫在母體名前，中間加短線隔開。加短線隔開。CH3CHCCH2CH3CH2CH31234563-己烯己烯3.書寫名稱書寫名稱v將取代基的數量、名稱按由小到大的將取代基的數量、名稱按由小到大的次序依次寫在主鏈全名前。次序依次寫在主鏈全名前。CH3CHCCH2CH3CH2CH33-甲基甲基-3-己烯己烯4.多個雙鍵多個雙鍵v有多個雙鍵時，選主鏈要盡量將所有雙鍵有多個雙鍵時，選主鏈要盡量將所有雙鍵都包含進去。母體按雙鍵個數

14、稱都包含進去。母體按雙鍵個數稱“ X二烯二烯 ”或或“ X三烯三烯 ”v支鏈中含有雙鍵時稱為支鏈中含有雙鍵時稱為“ X烯基烯基 ”。例。例：CH2CH2CH2CH乙烯基乙烯基CH3CH2CHCH3CHCHCH2CHCH2丙烯基丙烯基烯丙基烯丙基例例1：v6-甲基甲基-3-庚烯庚烯3-甲基甲基-2-乙基乙基-1-丁烯丁烯CCH2CHCH2CH3CH3CH3CH3CHCH3CH2CHCHCH2CH3例例2：v3-甲基甲基-6-乙基乙基- 4-辛烯辛烯v6-甲基-3-乙基-3-辛烯CHCHCHCHCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CHCCHCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3例例

15、3：v3-乙烯基乙烯基-1，3，5-辛三烯辛三烯取代基取代基12345678三、烯烴順反異構體的命名三、烯烴順反異構體的命名v對于象這樣的烯烴順反異構體，又有什么對于象這樣的烯烴順反異構體，又有什么方法可以表示它們不同的結構呢？方法可以表示它們不同的結構呢？v順反命名法順反命名法和和Z/E命名法命名法就是專門解決這就是專門解決這個問題的。個問題的。CCCH3CH3HHCCCH3CH3HH1.順反命名法順反命名法v若在雙鍵兩端連有相同基團，則以此基團若在雙鍵兩端連有相同基團，則以此基團為準，在雙鍵為準，在雙鍵同側為順式，異側為反式，同側為順式，異側為反式，并分別在其系統命名前加并分別在其系統命名

16、前加“ 順順 ”或或“ 反反 ”。CCCH3CH3HHCCCH3CH3HH順-2-丁烯反-2-丁烯缺點：缺點：v雙鍵兩端若雙鍵兩端若沒有相同基團沒有相同基團則不能用此法命則不能用此法命名。如以下兩種有機物又該如何命名呢？名。如以下兩種有機物又該如何命名呢？BrCCH3CClHClCCH3CCH2CH3Br對于上述不能用對于上述不能用“ 順反法順反法 ”命名的，命名的，IUPAC規定規定了了 用用 Z/E 法來命名。法來命名。2. Z/E 命名法命名法v用用“ Z ”（德語（德語,Zusammen，共同），共同）表示表示同同側側v用用“ E ” （德語（德語,Enlgegen，相反，相反 ）表示

17、異側。表示異側。vZ/E命名法是用固定的命名法是用固定的“ 次序規則次序規則 ”來來規定順反異構體名稱的。規定順反異構體名稱的。1.Z/E命名法基本原則命名法基本原則v次序大次序大的基團在雙鍵的基團在雙鍵同側同側時，則為時，則為“ Z ”式。式。v次序大的基團在雙鍵異側時，則為次序大的基團在雙鍵異側時，則為“ E ”式。式。HCCH3CCH2CH3H（Z）-2-戊烯戊烯2.次序規則次序規則（1）v規定各種取代基的優先次序，有以下三點：規定各種取代基的優先次序，有以下三點：v.與雙鍵直接相連的原子，按原子序數大小排序，與雙鍵直接相連的原子，按原子序數大小排序，大的次序在前優先，小的在后。大的次序

18、在前優先，小的在后。v原子序原子序IBrClSPFONCD(氘氘)Hv相應的相應的-I-Br-Cl-F-OH-NH2-CH3-HCCBrIClF(E)-1-氟氟-1-氯氯-2-溴溴-2-碘乙烯碘乙烯次序規則次序規則（2）v.如兩基團的次序不能由如兩基團的次序不能由 決定出來，即決定出來，即第一原子相同，則用第一原子相同，則用 中方法再比較連在中方法再比較連在第一原子上的第二原子，仍相同則比較第第一原子上的第二原子，仍相同則比較第三原子三原子直到比出大小為止。直到比出大小為止。CHHHCHHH3C第一原子第一原子 C 上各連有三個原子：上各連有三個原子：H=H , HC次序規則次序規則（3）v.

19、含有不飽和鍵時，則視為連有與不飽含有不飽和鍵時，則視為連有與不飽和鍵數目相同的同種原子。和鍵數目相同的同種原子。CCCCCOCCCCCCCCCCCOOC sp sp2 sp3 pCHHHCHCH2sp2sp3雙鍵上可發生的反應雙鍵上可發生的反應v 鍵電子云突出在外，結構松散，易受到親電試劑的進攻鍵電子云突出在外，結構松散，易受到親電試劑的進攻而發生反應而發生反應親電加成反應親電加成反應。v受雙鍵受雙鍵Csp2影響，連在它上面的飽和影響，連在它上面的飽和Csp3的性質也發生的性質也發生變化，其上的變化，其上的 -H較活潑，可以發生較活潑，可以發生 -H斷裂的一些反應。斷裂的一些反應。v 鍵鍵能較

20、小（鍵鍵能較?。?27kJ/mol），易發生），易發生氧化反應氧化反應。v烯烴最具代表性的反應是親電加成反應。烯烴最具代表性的反應是親電加成反應。CHHHCHCH2催化加氫催化加氫親電加成親電加成氧化反應氧化反應 鹵鹵代代 氧化氧化聚合反應一、加成反應一、加成反應v烯烴中的雙鍵中的烯烴中的雙鍵中的 鍵斷開，在雙鍵的兩個鍵斷開，在雙鍵的兩個碳原子上各加入一個原子或原子團，形成碳原子上各加入一個原子或原子團，形成兩個新的兩個新的 鍵，并放出大量的熱，足以彌補鍵，并放出大量的熱，足以彌補斷開斷開 鍵時吸收的能量。鍵時吸收的能量。CC2sp2sp_.()+ YZCCYZ.sp3sp3_()（一）、催化

21、加氫（一）、催化加氫v 在催化劑的存在下，烯烴和氫發生加成反應生成烷烴，這在催化劑的存在下，烯烴和氫發生加成反應生成烷烴，這一過程稱為催化加氫。一過程稱為催化加氫。v 催化加氫常用的催化劑：催化加氫常用的催化劑：Pt、Pd、Ni等。等。Ni , H 2高溫,高壓 該反應可用于精制汽油，提高汽油品質。汽油中該反應可用于精制汽油，提高汽油品質。汽油中常含少量烯烴，易被氧化成酸，腐蝕汽缸，經催常含少量烯烴，易被氧化成酸，腐蝕汽缸，經催化加氫后品質提高化加氫后品質提高催化加氫應用催化加氫應用v含豐富不飽和脂肪酸的植物油，存放時易氧化變質，含豐富不飽和脂肪酸的植物油，存放時易氧化變質，都可在都可在200

22、，0.10.3 Mpa 壓力下，用壓力下，用Ni催化加催化加氫，可轉化為飽和程度較高的半固態或固態的脂氫，可轉化為飽和程度較高的半固態或固態的脂肪肪氫化油、硬化油。氫化油、硬化油。氫化油，也被叫做氫化油，也被叫做“植物奶油植物奶油”“”“植物黃植物黃油油”“”“植脂末植脂末”。目前，在面包、奶酪、人。目前，在面包、奶酪、人造奶油、蛋糕和餅干等食品焙烤領域廣泛使造奶油、蛋糕和餅干等食品焙烤領域廣泛使用。氫化油產生大量反式脂肪酸，增加心血用。氫化油產生大量反式脂肪酸，增加心血管疾病、糖尿病等風險，世界各國已紛紛限管疾病、糖尿病等風險，世界各國已紛紛限制，但中國卻在大規模、無限制地使用。制，但中國卻

23、在大規模、無限制地使用。氫化油食品：速食店用來炸薯條、氫化油食品：速食店用來炸薯條、炸雞肉的油幾乎都是氫化油；超市炸雞肉的油幾乎都是氫化油；超市里的包裝西點如蛋糕、餅干、冰淇里的包裝西點如蛋糕、餅干、冰淇淋等食品也大多用氫化油。淋等食品也大多用氫化油。一般的脂肪吃在身體里一般的脂肪吃在身體里7天就代謝天就代謝了，反式脂肪吃在身體里了，反式脂肪吃在身體里50天才可天才可以代謝，這就是為什么有些快餐會以代謝，這就是為什么有些快餐會導致肥胖的原因。導致肥胖的原因。油酸硬脂酸鈉鹽肥皂（順 9 十八碳烯酸）-H2Ni（二）、親電加成反應（二）、親電加成反應v烯烴中雙鍵的烯烴中雙鍵的 鍵電子云是塊狀分布的

24、，位鍵電子云是塊狀分布的，位置也較突出，電子云在雙健附近的密度較置也較突出，電子云在雙健附近的密度較大，又易極化，烯烴這種結構使雙鍵具有大，又易極化，烯烴這種結構使雙鍵具有易與親電試劑反應的特點。易與親電試劑反應的特點。v凡是具有親電性的正離子或缺電子物種凡是具有親電性的正離子或缺電子物種都都叫親電試劑。如叫親電試劑。如: H+、Br+、Cl+、BH3等等。等等。v由親電試劑進攻引起的加成反應由親電試劑進攻引起的加成反應叫親電加叫親電加成反應。成反應。親電反應親電反應v親電試劑是指進攻試劑而言，而親電試劑是指進攻試劑而言，而進攻試劑一般是進攻試劑一般是指反應后，被加到反應物（底物）上的小分子試

25、指反應后，被加到反應物（底物）上的小分子試劑劑，對于一個反應是親電反應還是親核反應，是，對于一個反應是親電反應還是親核反應，是由進攻試劑的性質決定的：由進攻試劑的性質決定的：v 進攻試劑是親電的，反應就是親電的進攻試劑是親電的，反應就是親電的。v反之，反之，進攻試劑是親核的，反應就是親核的進攻試劑是親核的，反應就是親核的。v烯烴的加成反應是親電加成反應。常見親電試劑烯烴的加成反應是親電加成反應。常見親電試劑有：有：vBr2、Cl2、HBr、HCl、HOBr、HOCl、H2SO4、HCN 、H2O 等。等。1. 烯烴與鹵素的加成反應烯烴與鹵素的加成反應v烯烴易與烯烴易與Cl2或或Br2發生加成反

26、應，生成鄰二鹵發生加成反應，生成鄰二鹵代烷。如將乙烯或丙烯通入代烷。如將乙烯或丙烯通入Br2/CCl4溶液中，溶液中，反應可以很快完成。反應可以很快完成。v在該反應中在該反應中，Br2/CCl4溶液是棕紅色的，反應溶液是棕紅色的，反應產物是無色產物是無色的，現象極是明顯，故該反應的，現象極是明顯，故該反應可用可用于烯烴的鑒別于烯烴的鑒別。CH3CHCH2Br2CH3CH CH2BrBrA. 加鹵素加鹵素v烯烴與鹵素的加成，特別是烯烴與鹵素的加成，特別是Br2，在非極性在非極性溶劑中，反應困難溶劑中，反應困難，但加入少量水后反應立，但加入少量水后反應立即發生，其次若在即發生，其次若在NaCl的中

27、性溶液中反應，的中性溶液中反應，除預期的除預期的BrCH2CH2Br產物產物外，還有外，還有BrCH2CH2Cl。這表明該反應是分步的，也。這表明該反應是分步的，也就是說，就是說，Br2不是同時加到雙鍵上去的。不是同時加到雙鍵上去的。Br2CH2CH2CH2CH2BrBrNaClCH2CH2BrCl+B. 親電加成反應機理親電加成反應機理v首先，首先， Br2在極性分子的影響下發生極化，并在極性分子的影響下發生極化，并受烯烴受烯烴 鍵電子的影響而進一步極化，并與烯鍵電子的影響而進一步極化，并與烯烴結合成烴結合成 -絡合物。絡合物。 然后然后 -絡合物中的絡合物中的Br-Br鍵斷裂產生溴鎓離子和

28、鍵斷裂產生溴鎓離子和Br-。v最后，最后， Br-進攻溴鎓離子，生成產物。進攻溴鎓離子，生成產物。v由于由于Br是分步加到雙鍵上的，當有其它負離是分步加到雙鍵上的，當有其它負離子子(Cl-)時，應有競爭反應發生，生成氯代產物。時，應有競爭反應發生，生成氯代產物。故在故在NaCl溶液中反應也有氯代產物出現。溶液中反應也有氯代產物出現。v反應是由反應是由Br+進攻引起，故是親電加成反應。進攻引起，故是親電加成反應。親電加成反應機理示意親電加成反應機理示意OHH-+BrBr-+BrBrCH2CH2第一步+-BrBrCH2CH2慢 異裂CH2CH2Br+第二步快Br-CH2CH2BrBr溴離子翁钅 絡

29、絡合合物物2. 加加HX及及Markovnikov 規則規則A.加HXv在此反應中，首先在此反應中，首先HBr電離成電離成H+和和Br-， 然后然后H+進攻雙鍵并加到其中一個碳原進攻雙鍵并加到其中一個碳原子上，形成正碳離子，最后是子上，形成正碳離子，最后是Br-加到加到正碳離子上形成鹵代烷。正碳離子上形成鹵代烷。CH2CH2+HBrHAcCH3CH2Br反應示意反應示意v 因因H+體積比較小，不易形成環狀的體積比較小，不易形成環狀的 鎓鎓離子，就以碳正離子的形式出現離子，就以碳正離子的形式出現 CH2CH2H+H+H+H+H+H+H+H+H+H+H+H+ + + +BrBrBrBrBrBrBr

30、BrBrBrBrBrB. Markovnikov 規則規則v乙烯分子是對稱的，與乙烯分子是對稱的，與HX加成，加成，H+加到哪加到哪一個碳上結果都是一樣，但如果是不對稱一個碳上結果都是一樣，但如果是不對稱的烯烴（如丙烯），加成結果則可能產生的烯烴（如丙烯），加成結果則可能產生不同的產物。不同的產物。HBr+11+Br22+Br主（）v實驗表明，丙烯與實驗表明，丙烯與HBr按路線加成得到的按路線加成得到的2-溴丙烷溴丙烷是主要產物，其它不對稱烯烴加是主要產物，其它不對稱烯烴加HX時也有相似的結果。時也有相似的結果。Markovnikov 規則規則v馬爾可夫尼可夫馬爾可夫尼可夫（）于于1869年發

31、現這一經驗規律，總結成馬氏規則：年發現這一經驗規律，總結成馬氏規則：這一經這一經驗規律稱為驗規律稱為Markovnikov 規則規則，簡稱馬氏，簡稱馬氏規則。規則。Markovnikov 規則應用規則應用v符合馬氏規則的加成，稱為馬氏加成，應符合馬氏規則的加成，稱為馬氏加成，應用馬氏規則，可以預見不對稱烯烴的加成用馬氏規則，可以預見不對稱烯烴的加成產物。產物。HBrBr（80%，2-溴丁烷）HClCl（100%）C.馬氏規則的解釋馬氏規則的解釋1誘導效應誘導效應v誘導效應（誘導效應（Induction effects）v由電負性不同的原子或基團間相互作用而引起的由電負性不同的原子或基團間相互作

32、用而引起的分子極化效應，是分子效應的一種。分子極化效應，是分子效應的一種。vCH3與與H相比相比是一個供電子基團。是一個供電子基團。在在spn雜化雜化方方式中，式中，n越小，則電負性越大。越小，則電負性越大。在丙烯中，在丙烯中，3號碳號碳是是sp3雜化，雜化，2號碳是號碳是sp2雜化，由于雜化，由于sp2雜化軌道電雜化軌道電負性大于負性大于sp3，則在，則在C2C3鍵間的鍵間的 鍵共用電子對鍵共用電子對偏向偏向C2 ，這可以認為，這可以認為CH3具有推電子作用。具有推電子作用。v甲基有排斥電子的作用，稱為甲基有排斥電子的作用，稱為供電子誘導效應供電子誘導效應（記作（記作+I）。）。馬氏規則的解

33、釋馬氏規則的解釋1誘導效應誘導效應v 由于由于C2-C3間間 鍵電子偏鍵電子偏向向C2，以因為，以因為 鍵上電子云結構松散，易流鍵上電子云結構松散，易流動，受到偏向動，受到偏向C2的的 鍵電子云的排斥而使雙鍵電子云的排斥而使雙鍵上電子云重新分布，就產生了極化。鍵上電子云重新分布，就產生了極化。v這樣在這樣在2號碳上，號碳上，誘導效應使電荷增加，但誘導效應使電荷增加，但 鍵電子極化，使電荷減少鍵電子極化，使電荷減少。v總的來講，在總的來講，在2號碳上，誘導的作用小于號碳上，誘導的作用小于 電子極化轉移的作用，故電子極化轉移的作用，故C2上上顯正電性顯正電性。CH3CHCH2馬氏規則的解釋馬氏規則

34、的解釋1誘導效應誘導效應v這種電子轉移產生的極性記作這種電子轉移產生的極性記作 +、 -（部分（部分正、負電荷）。在加成時，親電試劑的正、負電荷）。在加成時，親電試劑的正正性部分性部分（正離子）在進攻（正離子）在進攻 鍵時，由于鍵時，由于同性同性相斥，異性相吸相斥，異性相吸的靜電作用，主要的靜電作用，主要進攻帶進攻帶 -的雙鍵碳的雙鍵碳（含氫多），（含氫多），而而親電試劑的負性親電試劑的負性部分則加在雙鍵上帶部分則加在雙鍵上帶 +的部分的部分（含氫少）（含氫少）。CH3CH2CHCH3CHCH2+-例：例：v由于異丁烯產生這樣的極化，當由于異丁烯產生這樣的極化，當帶正電的帶正電的H+進攻時，進

35、攻帶進攻時，進攻帶 +的雙鍵碳時會受到阻的雙鍵碳時會受到阻力力，相反，相反，進攻帶進攻帶 -的雙鍵碳則較為容易的雙鍵碳則較為容易，其結果是生成了馬氏規則所預期的產物。其結果是生成了馬氏規則所預期的產物。+-H ClCl馬氏規則的解釋馬氏規則的解釋2 正碳離子穩定性正碳離子穩定性v對于馬氏加成的結果，從反應過程中生成對于馬氏加成的結果，從反應過程中生成的的正碳離子穩定性的大小正碳離子穩定性的大小，可以得到同樣，可以得到同樣的解釋。例如丙烯與氯化氫的加成，第一的解釋。例如丙烯與氯化氫的加成，第一步首先步首先生成兩種可能的正碳離子中間體生成兩種可能的正碳離子中間體。CH3CHCH2+H+12CH3C

36、HCH3+ICH3CH2CH2+II反應進程與活化能反應進程與活化能反應進程ECH3CHCH2CH3CHCH3+I( )CH3CH2CH2+II( )E1E2形成不同正碳離子的勢能和活化能馬氏規則的解釋馬氏規則的解釋2 正碳離子穩定性正碳離子穩定性v活性活性中間體中間體(I)比比(II)更穩定更穩定，生成正碳離子，生成正碳離子(I)所需所需的活化能的活化能E1也比生成正碳離子也比生成正碳離子(II)所需的活化能所需的活化能E2要小，所需要小，所需活化能少，反應速度則快活化能少，反應速度則快。v生成中間體生成中間體(I)的反應速率比的反應速率比生成中間體生成中間體(II)的反應的反應速率大速率大

37、。因此，。因此，丙烯與丙烯與HCl加成反應的第一步主要加成反應的第一步主要生成中間體生成中間體(I)。v第二步，生成的第二步，生成的正碳離子正碳離子(I)(主要主要)再與再與Cl-反應，則反應，則生成生成2-氯丙烷。所以丙烯與氯丙烷。所以丙烯與HCl的加成結果就是按的加成結果就是按馬氏規律進行反應的結果。馬氏規律進行反應的結果。CH3CHCH3+I( )CH3CH2CH2+II( )正碳離子穩定性次序正碳離子穩定性次序v正碳離子的穩定性與帶正電荷的碳原子上所連烷正碳離子的穩定性與帶正電荷的碳原子上所連烷基的數目有關。基的數目有關。v所連烷基越多，該正碳離子越穩定。所連烷基越多，該正碳離子越穩定

38、。v原因是烷基的供電性使正碳離子上的正電荷得到原因是烷基的供電性使正碳離子上的正電荷得到分散，從而降低了勢能，就穩定。分散，從而降低了勢能，就穩定。CH3CH3CCH3+CH3CHCH3+CH3CH2+CH3D.過氧化物效應過氧化物效應v一般情況下，烯烴與鹵化氫的加成符合馬氏規則，一般情況下，烯烴與鹵化氫的加成符合馬氏規則，但也有例外。但也有例外。v在在溴化氫與烯烴的加成反應中，若在過氧化物或溴化氫與烯烴的加成反應中，若在過氧化物或光照的條件下反應，光照的條件下反應，其加成結果與馬氏規則預期其加成結果與馬氏規則預期的加成結果正好相反，這種加成叫的加成結果正好相反，這種加成叫反馬氏加成。反馬氏加

39、成。v由于過氧化物的存在產生的這種效應就稱為由于過氧化物的存在產生的這種效應就稱為過氧過氧化物效應，也稱卡拉施效應。化物效應，也稱卡拉施效應。HBr過氧化物 或光照Br( 主 )過氧化物效應解釋過氧化物效應解釋v產生如此結果原因是由于反應機理的改變。原來的產生如此結果原因是由于反應機理的改變。原來的離子型加成反應機理離子型加成反應機理變成了變成了自由基加成反應機理自由基加成反應機理。v反應時，反應時，HBr首先與過氧化物作用生成首先與過氧化物作用生成 Br， Br與與丙烯反應時，同樣趨向生較穩定的自由基中間體丙烯反應時，同樣趨向生較穩定的自由基中間體（自由基的穩定性次序與正碳離子的穩定性次序相

40、（自由基的穩定性次序與正碳離子的穩定性次序相同）。而同）。而CH3CHCH2BrCH3CHBrCH2這就導致加成結果變為這就導致加成結果變為反馬氏加成反馬氏加成。反馬氏加成反應機理反馬氏加成反應機理烷氧基自由基ROOR均裂RO2ROHBrROHBrBrHBrBr( 次 )HBrBrBr( 主 )Br反應產物正與馬氏規則預期的結果相反。反應的開始源于共反應產物正與馬氏規則預期的結果相反。反應的開始源于共價鍵的均裂，而一些能量較高的鍵無法發生這樣的反應。價鍵的均裂，而一些能量較高的鍵無法發生這樣的反應。如如HCl就不存在過氧化物效應就不存在過氧化物效應。3.與次鹵酸的加成與次鹵酸的加成v次鹵酸易分

41、解，所以通常使用的是次鹵酸的水溶次鹵酸易分解，所以通常使用的是次鹵酸的水溶液。如液。如加次氯酸使用氯水，加次溴酸則用溴水。加次氯酸使用氯水，加次溴酸則用溴水。v加成產物是鹵代醇，加成加成產物是鹵代醇，加成符合馬氏規則符合馬氏規則。v經研究，其反應機理并不是由經研究，其反應機理并不是由鹵素水解成的次鹵酸鹵素水解成的次鹵酸對烯烴的直接加成。對烯烴的直接加成。v雖然看似加次鹵酸，但實際上并不是按這種方式直雖然看似加次鹵酸，但實際上并不是按這種方式直接加成的，進行這個反應時，通常使用的試劑是氯接加成的，進行這個反應時，通常使用的試劑是氯水。水。R+-HOX+-RXOH鹵代醇鹵代醇加成機理加成機理v在鹵

42、素水溶液中存在如下水解平衡。在鹵素水溶液中存在如下水解平衡。v但在反應體系中但在反應體系中加入加入HX，并不降低，并不降低HOX與烯烴與烯烴反應的速率，這就證明了不是反應的速率，這就證明了不是HOX的直接加成。的直接加成。v此反應的實際過程和此反應的實際過程和X2的加成相似：的加成相似：vX2先與烯烴形成先與烯烴形成 絡合物絡合物，XX鍵異裂后產生鍵異裂后產生鎓鎓離子。離子。v H2O再再與與鎓鎓離子離子反應反應，得到鹵代醇。，得到鹵代醇。v因水中還有因水中還有XX異裂產生的異裂產生的X-，所以也有二鹵代，所以也有二鹵代烷副產物，這也證明反應不是烷副產物，這也證明反應不是HOX的直接加成。的直

43、接加成。X2 H2O H OX HX+丙烯與次氯酸的反應丙烯與次氯酸的反應v此反應在工業上有重要用途：此反應在工業上有重要用途：v乙烯乙烯與與HOCl的加成是合成的加成是合成氯乙醇氯乙醇的重要方法。的重要方法。v丙烯丙烯與與HOCl的加成是合成的加成是合成甘油甘油的重要步驟。的重要步驟。+CH3CH CH2Cl+Cl-+ClClCHCH2CH3+-+Cl-H2OCH3CH CH2OH2Cl+H+CH3CH CH2OH ClCH3CH CH2ClCl主產物主產物4.與與H2SO4的加成的加成間接水合間接水合v將烯烴通入濃硫酸中，就發生硫酸加成到雙鍵上將烯烴通入濃硫酸中，就發生硫酸加成到雙鍵上的反

44、應，屬離子型親電加成反應，同樣遵守馬氏的反應，屬離子型親電加成反應，同樣遵守馬氏規則。規則。CH3CH CH2+H OSO3HCH3CH CH3OSO3HH2OCH3CH CH3OHCH3CH CH3OSOOOCH3CHCH3硫酸氫異丙酯硫酸氫異丙酯丙烯中性硫酸異丙酯中性硫酸異丙酯異丙醇異丙醇烯烴與硫酸的反應活性烯烴與硫酸的反應活性v此反應可用于工業制備不同的醇，多為仲醇或叔此反應可用于工業制備不同的醇，多為仲醇或叔醇，醇，只有乙烯才能得到伯醇只有乙烯才能得到伯醇。v烯烴雙鍵上連有的烯烴雙鍵上連有的烷基越多，反應越容易，反應烷基越多，反應越容易，反應所需溫度也越低。所需溫度也越低。v在此反應過

45、程中，在此反應過程中，硫酸僅起催化作硫酸僅起催化作用用，其總結果是，其總結果是每個烯烴分子中每個烯烴分子中加入一分子的水，加入一分子的水，所以，此反應稱所以，此反應稱為為烯烴的間接水烯烴的間接水合反應。合反應。5.與與H2O的反應的反應直接水合直接水合v烯烴在一般情況下不與水直接反應，但在烯烴在一般情況下不與水直接反應，但在催化劑催化下，高溫反應可將水加到雙鍵催化劑催化下，高溫反應可將水加到雙鍵上，生成醇，反應符合馬氏規則。上，生成醇，反應符合馬氏規則。v兩種水合方法各有優缺點，兩種水合方法各有優缺點，直接加水制醇，避免了直接加水制醇，避免了使用高腐蝕性的硫酸的硫酸的回收過程，但要求烯使用高腐

46、蝕性的硫酸的硫酸的回收過程，但要求烯烴的純度應在烴的純度應在97%以上。以上。直接水合用于工業生產，直接水合用于工業生產，而間接水合則可用于石化工業的尾氣處理和吸收。而間接水合則可用于石化工業的尾氣處理和吸收。-+-+OHHH3PO4/硅藻土150，2MPaOH硼氫化硼氫化-氧化反應氧化反應v烯烴的硼氫化氧化反應是另一個可以由烯烴制備烯烴的硼氫化氧化反應是另一個可以由烯烴制備伯醇的反應。從其加成的結果看是反馬氏加成，伯醇的反應。從其加成的結果看是反馬氏加成，但其實質上卻是符合馬氏規則的反應。但其實質上卻是符合馬氏規則的反應。CHCH2RB2H6(RCH2CH2)3BH2O2OH(RCH2CH2

47、O)3BH2ORCH2CH2OH伯醇n此反應中使用的乙硼烷有毒，并且易此反應中使用的乙硼烷有毒，并且易發生自燃，一般不直接使用。發生自燃，一般不直接使用。n此反應在實質上符合馬氏規則，是因此反應在實質上符合馬氏規則，是因為在乙硼烷中的氫與鹵化氫中的氫不為在乙硼烷中的氫與鹵化氫中的氫不同，它是帶負電荷的氫。同，它是帶負電荷的氫。記憶要點：記憶要點：v上面這些反應，雖然親電試劑各不相同，上面這些反應，雖然親電試劑各不相同，但它們之間有一個但它們之間有一個共同點，就是：共同點，就是：v加成時都遵守馬氏規則，加成產物都是馬加成時都遵守馬氏規則，加成產物都是馬氏規則預期的產物。氏規則預期的產物。v記這些

48、反應時，只要記這些反應時，只要記住是記住是親電加成反應親電加成反應和馬氏規則和馬氏規則就可以了，不用死記每個反應就可以了，不用死記每個反應的加成結果。的加成結果。 v注意：在加注意：在加HBr時有一個唯一的例外是反馬時有一個唯一的例外是反馬氏加成的（氏加成的（過氧化物效應）。）。二、氧化反應二、氧化反應v烯烴的活潑性，除了表現為易加成外，還表現烯烴的活潑性，除了表現為易加成外，還表現在雙鍵易被氧化。在氧化劑的作用下，雙鍵中在雙鍵易被氧化。在氧化劑的作用下，雙鍵中的的 鍵首先斷開，若反應的條件劇烈，鍵首先斷開，若反應的條件劇烈， 鍵亦會鍵亦會被破壞，因此選用不同的氧化劑、催化劑和反被破壞，因此選

49、用不同的氧化劑、催化劑和反應條件，則可得到不同的氧化產物。應條件，則可得到不同的氧化產物。v氧化反應就其本質而言，是氧化反應就其本質而言，是碳碳雙鍵與氧或含碳碳雙鍵與氧或含氧基團的加成反應。氧基團的加成反應。v烯烴常見的氧化反應有：烯烴常見的氧化反應有：v催化氧化催化氧化vKMnO4氧化氧化vO3氧化氧化1.催化氧化催化氧化1v乙烯在乙烯在活性銀的催化活性銀的催化下，被空氣中的氧氧下，被空氣中的氧氧化，斷開化，斷開 鍵，生成鍵，生成環氧乙烷環氧乙烷。v此反應是工業上生產環氧乙烷的重要方法，此反應是工業上生產環氧乙烷的重要方法，但需嚴格控制反應條件，當但需嚴格控制反應條件，當溫度溫度300，則，

50、則 鍵亦被鍵亦被破壞并斷裂，生成破壞并斷裂，生成CO2和和H2O。CH2CH2+O221250AgO催化氧化催化氧化2v烯烴和有機過氧酸反應，也能得到環氧化合物。烯烴和有機過氧酸反應，也能得到環氧化合物。v常用的過氧酸有：常用的過氧酸有： 過氧苯甲酸、過氧三氯乙酸、過氧乙酸過氧苯甲酸、過氧三氯乙酸、過氧乙酸等。等。v丙烯和過氧乙酸反應生成環氧丙烷，是工業上重丙烯和過氧乙酸反應生成環氧丙烷，是工業上重要的合成方法之一。要的合成方法之一。v有機過氧酸與烯烴的反應條件溫和，產率高，在有機過氧酸與烯烴的反應條件溫和，產率高，在有機合成中有廣泛的應用。有機合成中有廣泛的應用。CHCH2CH3+CH3CO

51、OOHCHCH2CH3O催化氧化催化氧化3v乙烯、丙烯在氯化鈀的催化下氧化，可被乙烯、丙烯在氯化鈀的催化下氧化，可被氧化成醛或酮。只有乙烯能被氧化成醛氧化成醛或酮。只有乙烯能被氧化成醛乙醛，其它只能被氧化成酮。乙醛，其它只能被氧化成酮。v丙烯在丙烯在Cu2O催化下，用空氣氧化可得到催化下，用空氣氧化可得到丙烯醛。丙烯醛。O2 , 300PdCl2CuCl2CH3CHOO2 , 300PdCl2CuCl2OO2 , Cu2O370CHO2.KMnO4氧化氧化v在常溫下，將烯烴通入在常溫下，將烯烴通入稀、冷稀、冷KMnO4溶液或溶液或KMnO4 /NaOH中，則烯烴被氧化成鄰二醇，同時中，則烯烴被

52、氧化成鄰二醇，同時高錳酸鉀高錳酸鉀紫色褪去。紫色褪去。此反應因現象明顯故此反應因現象明顯故可用于烯烴的鑒別可用于烯烴的鑒別。v此反應必須嚴格控制反應條件，此反應必須嚴格控制反應條件， 反應溫度不能高；反應溫度不能高； KMnO4濃度不能大；濃度不能大； 不能在酸性條件中反應，不能在酸性條件中反應，否則得不到鄰二醇，只能得到羧酸或酮。否則得不到鄰二醇，只能得到羧酸或酮。R CH CH RKMnO4稀,冷NaOH , H2OR CH CH ROH OHR CH CH RKMnO4/H+RCOOH RCOOH+KMnO4氧化反應的應用氧化反應的應用vKMnO4/H+氧化烯烴的反應有三個用途：氧化烯烴

53、的反應有三個用途： 利用反應顏色的變化來鑒別烯烴；利用反應顏色的變化來鑒別烯烴； 利用不同結構烯烴的氧化來制備有機羧酸和酮；利用不同結構烯烴的氧化來制備有機羧酸和酮； 根據烯烴氧化產物推測原來烯烴的結構。根據烯烴氧化產物推測原來烯烴的結構。 v因為烯烴氧化是從雙鍵處斷開的，只要將氧化產因為烯烴氧化是從雙鍵處斷開的，只要將氧化產物中的氧原子去掉后，再從斷處將兩個碎片接起物中的氧原子去掉后，再從斷處將兩個碎片接起來，就是氧化前烯烴的結構。來，就是氧化前烯烴的結構。R CHCH2RCOOH+CO2KMnO4/H+CCH2RRCORR+CO2KMnO4/H+例：例：v不同結構的烯烴的氧化產物有如下規律

54、：不同結構的烯烴的氧化產物有如下規律：CH R CHCOOHRHOOCCO2CH2R CHRCOOHCH3CH2COOHCH3CH2CHCO2CH2CH3CH2CHCH2則原烯烴結構為則原烯烴結構為：CRRCORR例：烯烴經氧化后得例：烯烴經氧化后得 到丙酸到丙酸 和和 CO2練習練習v烯烴烯烴C7H12用用KMnO4氧化氧化后，得到以下三個化合后，得到以下三個化合物，試推測該烯烴的結構。物，試推測該烯烴的結構。COOHCH2HOOCCO2CCH3CH3OCHCH2HCCH2CCH3CH3CHCH2HCCHCH2HCCHCH2HCCHCH2HCCHCH2HCCHCH2HCCHCH2HCCHCH

55、2HCCHCH2HCCHCH2HCCHCH2HCCHCH2HCCHCH2HCCHCH2HCCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCH3CH35甲基甲基1,4己二烯己二烯3.臭氧（臭氧（O3）氧化）氧化v將含臭氧的氣體（含將含臭氧的氣體（含68%臭氧的氧氣）通入烯烴臭氧的氧氣）通入烯烴的溶液（有機溶劑）中，烯烴和臭氧可以定量反的溶液（有機溶劑

56、）中，烯烴和臭氧可以定量反應，生成不穩定的臭氧化合物，遇水則分解為應，生成不穩定的臭氧化合物，遇水則分解為雙雙氧水氧水及醛或酮，醛則被雙氧水氧化成羧酸。及醛或酮，醛則被雙氧水氧化成羧酸。v如在水解的同時如在水解的同時加入適量的鋅粉加入適量的鋅粉，還原生成的雙，還原生成的雙氧水，則生成的醛不會繼續氧化成羧酸，氧水，則生成的醛不會繼續氧化成羧酸，水解停水解停留在醛及酮留在醛及酮，水解產物則較單純。，水解產物則較單純。RCHCRRO3R CHOO OCRRH2OZnR CHO+O CRR臭氧氧化應用臭氧氧化應用v分析臭氧化產物，同樣可以推測烯烴的結分析臭氧化產物，同樣可以推測烯烴的結構。構。CH2C

57、HHORCHR CHOOCRRCRR三、三、 -H的反應的反應v烯烴中，與雙鍵碳直接相連的碳原子稱為烯烴中，與雙鍵碳直接相連的碳原子稱為 -C原子，原子， -C原子上的氫稱為原子上的氫稱為 -H。 -H由于受到雙鍵由于受到雙鍵(sp2雜化碳雜化碳)的影響，具有相的影響，具有相對活潑的性質，可以被取代或氧化。對活潑的性質，可以被取代或氧化。CHHHCHCH2-C-H1. -H的取代的取代v氯與丙烯在高溫或光照的條件下可以發生氯與丙烯在高溫或光照的條件下可以發生 -H的取代反應，生成的取代反應，生成 3-氯丙烯。氯丙烯。v這個這個 -H鹵代反應鹵代反應與烷烴鹵代反應機理相同，也與烷烴鹵代反應機理相

58、同，也是是自由基取代反應機理自由基取代反應機理。v一般在一般在T350 或光照或光照(h )以以 -H鹵代為主。鹵代為主。+Cl2CCl4500 600 ClCl( 親電加成 )鹵代-H( )Cl -H鹵代反應的應用鹵代反應的應用v工業上合成甘油的第一步，得到的工業上合成甘油的第一步，得到的 -氯丙烯與氯丙烯與HOCl加成后，在堿性條件下水解即可得到甘油加成后，在堿性條件下水解即可得到甘油。CH3CH CH2Cl2500 CH2CH CH2Cl+-Cl2 , H2O2535 CH2CH CH2ClClOHCH2CH CH2ClOH Cl20%NaOH, -HClCH2CH CH2ClO10%N

59、aOH, H2OCH2CH CH2OHOH OH2. -H的氧化的氧化v -H不僅易被取代，也可被氧化。在不同催化劑、不僅易被取代，也可被氧化。在不同催化劑、反應溫度的作用下，可得到不同產物。反應溫度的作用下，可得到不同產物。v丙烯另一個特殊的氧化反應是丙烯另一個特殊的氧化反應是氨氧化反應氨氧化反應。O2Cu2O0.25MPa , 350CHO磷鉬酸鉍1 MPa , 550750COOH丙烯醛丙烯醛丙烯酸丙烯酸氨氧化反應氨氧化反應v在氨存在下，用氧化鋁，氧化鉍或磷鉬酸鉍作催在氨存在下，用氧化鋁，氧化鉍或磷鉬酸鉍作催化劑氧化，可得到重要的化劑氧化，可得到重要的化工原料化工原料丙烯腈丙烯腈。v以上

60、三個以上三個 -H氧化反應，分別得到丙烯醛、丙烯氧化反應，分別得到丙烯醛、丙烯酸和丙烯腈。酸和丙烯腈。v原料分子中的碳碳雙鍵均得以保留，因此，在適原料分子中的碳碳雙鍵均得以保留，因此，在適當的條件下，還可聚合成具有不同應用價值的高當的條件下，還可聚合成具有不同應用價值的高聚物。是基礎化工工業的重要反應。聚物。是基礎化工工業的重要反應。NH3+O2+23含鈰的磷鉬酸鉍470CN四、聚合反應四、聚合反應(polymerization)v 分子量較小的烯烴及其衍生物（如：丙烯、氯乙烯、丙烯分子量較小的烯烴及其衍生物（如：丙烯、氯乙烯、丙烯腈等），在一定條件下，斷開腈等），在一定條件下，斷開 鍵，分子