1、聚合物的化學反應聚合物的化學反應聚合物的化學反應：研究聚合物分子鏈上或分子間聚合物的化學反應：研究聚合物分子鏈上或分子間 官能團轉化的化學反應歷程。官能團轉化的化學反應歷程。 一級聚合物轉變?yōu)槎壘酆衔锏木酆线^程。一級聚合物轉變?yōu)槎壘酆衔锏木酆线^程。 一級聚合物是指天然的或通過聚合反應合成的聚合物。一級聚合物是指天然的或通過聚合反應合成的聚合物。 研究聚合物化學反應的意義研究聚合物化學反應的意義v改性改性 天然高聚物的改性天然高聚物的改性 橡膠硫化、纖維素硝化橡膠硫化、纖維素硝化 合成高聚物的改性合成高聚物的改性 PE氯化、氯化、PE氯磺化氯磺化v合成新物質合成新物質 v制備體形高聚物制備體

2、形高聚物 環(huán)氧樹脂，聚氨酯環(huán)氧樹脂，聚氨酯v合成具有特殊功能的高聚物合成具有特殊功能的高聚物v研究高聚物的降解研究高聚物的降解 廢聚合物的處理廢聚合物的處理高分子化學反應的分類高分子化學反應的分類聚合度相似的化學轉變聚合度相似的化學轉變聚合度變大的化學轉變聚合度變大的化學轉變聚合度變小的化學轉變聚合度變小的化學轉變 9.2 聚合度相似的化學轉變聚合度相似的化學轉變化學反應發(fā)生在側基上，不涉及聚合度的變化?；瘜W反應發(fā)生在側基上，不涉及聚合度的變化。OCH2OHHHOHHOHHHOHHOHOHHHCH2OHHOOnO纖維素的反應纖維素的反應聚乙烯醇的合成聚乙烯醇的合成CH2-CHn CH2-CHn

3、 + nCH3COOCH3 OCOCH3 OHCH3OHnCH2=CH CH2-CHn OCOCH3 OCOCH3縮甲醛縮甲醛維尼綸、涂料、粘合劑維尼綸、涂料、粘合劑縮丁醛縮丁醛粘合劑，和玻璃有極強的粘合力粘合劑，和玻璃有極強的粘合力 9.3 聚合度變大的化學反應聚合度變大的化學反應聚合度變大的化學轉變包括交聯(lián)、接枝、嵌段、擴鏈等。聚合度變大的化學轉變包括交聯(lián)、接枝、嵌段、擴鏈等。（一）交聯(lián)（一）交聯(lián) 線型高分子間反應，形成網狀高分子線型高分子間反應，形成網狀高分子 橡膠的硫化、環(huán)氧樹脂的固化等橡膠的硫化、環(huán)氧樹脂的固化等（二）接枝（二）接枝 ABSR+CH2-CH=CH-CH2RH +CH-

4、CH=CH-CH2StCH-CH=CH-CH2(St)n嵌段嵌段擴鏈擴鏈9.4 聚合度變小的化學反應聚合度變小的化學反應 降解降解降解包括熱降解、化學降解、機械降解、老化。降解包括熱降解、化學降解、機械降解、老化。聚合物降解的因素聚合物降解的因素化學因素化學因素 水、醇、酸、酶水、醇、酸、酶物理因素物理因素 熱、光、輻射、機械力熱、光、輻射、機械力物理物理-化學因素化學因素 熱氧、光氧熱氧、光氧 解解 聚聚 先從分子鏈的末端開始斷裂，然先從分子鏈的末端開始斷裂，然 后按連鎖機理逐一脫除單體，如后按連鎖機理逐一脫除單體，如 PMMA等含有季碳原子的聚合物等含有季碳原子的聚合物。 無規(guī)斷鏈無規(guī)斷鏈

5、 主鏈的任何鏈節(jié)都可斷裂，分子量主鏈的任何鏈節(jié)都可斷裂，分子量 急劇下降，如急劇下降，如PE等含有活潑氫的聚等含有活潑氫的聚 合物。合物。 側基脫除側基脫除 主鏈含有容易脫除的側基，如主鏈含有容易脫除的側基，如PVC熱降解熱降解 有些聚合物的熱降解同時伴有無規(guī)斷鏈和解聚，如聚苯乙烯有些聚合物的熱降解同時伴有無規(guī)斷鏈和解聚，如聚苯乙烯9.4.1 熱降解熱降解CH2CCH3COOCH3CH2CCH3COOCH3CH2CCH3COOCH3+CH2CCH3COOCH3CH2CHClCH=CH+ HCl CH2CHOCOCH3 CH=CH+ CH3COOH解聚解聚側基脫除側基脫除CH2CH2CH2CH2CH2CH2+H2CH2CCH=CH2+H3CH2C無規(guī)斷鏈無規(guī)斷鏈聚合物的老化和防老化聚合物的老化和防老化聚合物在使用過程中受物理、化學因素的影響，力學