1、“十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材編寫組 食品理化檢驗(yàn)技術(shù)（第二版）“十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 子情境二 農(nóng)藥殘留量的測(cè)定“十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 學(xué)習(xí)目標(biāo)知識(shí)目標(biāo)： 1. 了解食品中常見(jiàn)農(nóng)藥的種類和農(nóng)藥殘留的概念。 2. 熟悉食品中常見(jiàn)農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法。 3. 掌握氣相色譜法測(cè)定食品中有機(jī)磷農(nóng)藥的原理及操作要點(diǎn)。技能目標(biāo)： 1. 能對(duì)樣品進(jìn)行處理，配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。 2. 會(huì)使用氣相色譜儀、高效液相色譜儀等儀器。 3. 能對(duì)食品中有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行測(cè)定。子情境二 農(nóng)藥殘留量的測(cè)定“十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)

2、教育國(guó)家規(guī)劃教材 殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、殺螨劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺鼠藥 農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥施用后，殘存在生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝產(chǎn)物、降解物和雜質(zhì)的總稱。 殘留的數(shù)量叫殘留量。農(nóng)藥殘留是目前影響我國(guó)食品和農(nóng)產(chǎn)品安全的主要因素，已經(jīng)給我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品銷售、出口和消費(fèi)者的身體健康帶來(lái)了嚴(yán)重影響。學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 對(duì)人體危害：通過(guò)食物和水的攝入、空氣吸入和皮膚接觸等途徑對(duì)人體造成多方面的危害，如急、慢性中毒和致癌、致畸、致突變作用等；對(duì)環(huán)境危

3、害：污染環(huán)境，破壞生態(tài)平衡。污染食品：使一些食品殘留少量農(nóng)藥。食品中農(nóng)藥殘留的來(lái)源： 1. 施用農(nóng)藥對(duì)農(nóng)作物的直接污染 2. 農(nóng)作物從污染的環(huán)境中吸收農(nóng)藥 3. 通過(guò)食物鏈、生物富集污染食品 4. 其他來(lái)源的污染：事故性污染學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 有機(jī)氯殺蟲劑有機(jī)磷殺蟲劑擬除蟲菊殺蟲劑氨基甲酸酯殺蟲劑主要農(nóng)藥學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 一、食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定 是含有CP鍵或COP、CSP、CNP鍵的有機(jī)化合物。應(yīng)用廣。1、分類：高毒有機(jī)磷 （早期發(fā)展，現(xiàn)已被禁止使用） 如對(duì)硫磷

4、（1605）、內(nèi)吸磷（1059）、甲胺磷（3911）等；中等毒有機(jī)磷 如樂(lè)果、殺螟松、倍硫磷等；低毒有機(jī)磷 如敵百蟲、馬拉硫磷、雙硫磷等。學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 S(C2H5O)2PNO2O一六0五(CH3O)2PSCH2CONHCH3O樂(lè)樂(lè) 果果(CH3O)2PSCCHCOOCH3CH3O甲胺磷甲胺磷學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 2、特點(diǎn)化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，易分解，污染食品后殘留時(shí)間短，在生物體不易蓄積。在加工處理過(guò)程（碾磨、洗滌、去皮、烹調(diào)）中可減少。以急性毒性為主，表現(xiàn)出神經(jīng)中毒癥狀。長(zhǎng)

5、時(shí)間接觸對(duì)肝臟功能有損。過(guò)量或施用時(shí)期不當(dāng)或使用高毒農(nóng)藥 是造成有機(jī)磷農(nóng)藥污染食品的主要原因我國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量（GB 2763）對(duì)322種農(nóng)藥2293項(xiàng)最大殘留限量作出了具體的規(guī)定。學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 檢測(cè)依據(jù)GB/T5009.20-20032糧、菜、油中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留糧、菜、油中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定量的測(cè)定學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 3肉類、魚類中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留肉類、魚類中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定量的測(cè)定1水果、蔬菜、谷類中有機(jī)磷水果、蔬菜、谷類中有機(jī)磷農(nóng)藥的多殘留的測(cè)定農(nóng)藥的多殘留的測(cè)定“十二五十二五”職業(yè)教育

6、國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定 原理：果蔬中有機(jī)磷殘留提取有機(jī)溶劑凈化氣化注入GC 濃縮色譜柱中分離FPD檢測(cè)記錄色譜峰比較樣品和標(biāo)準(zhǔn)品的色譜峰外標(biāo)定量（多用峰高）學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 測(cè)定原理水果、蔬菜、谷類中有機(jī)磷農(nóng)藥的多殘留的測(cè)定GB/T5009.20-2003第一法學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 含有機(jī)磷的試樣在富氫焰上燃燒，以HPO碎片的形式，放射出波長(zhǎng)526nm的特性光。這種光通過(guò)濾光片選擇后，由光電倍增管接收，轉(zhuǎn)換成電信號(hào)，經(jīng)微電流放大器放大后被記錄下來(lái)。試樣的峰面積或峰高與標(biāo)準(zhǔn)品的峰面積或峰高進(jìn)行比

7、較定量。“十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 （一）儀器及試劑 學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 儀器 組織搗碎機(jī)。 粉碎機(jī)。 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。 氣相色譜儀:附有火焰光度檢測(cè)器 (FPD)。 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 試劑 丙酮。二氯甲烷。氯化鈉。無(wú)水硫酸鈉。助濾劑Celiee545。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品:敵敵畏99%，速滅磷順式60%，反式40%，久效磷99%，甲拌磷98%，巴胺磷99%，二臻農(nóng)98%，乙噶硫磷97%，甲基嘧啶硫磷99%，甲基對(duì)硫磷99%，稻瘟凈99%，水胺硫磷99%，氧化唾硫磷99%，稻豐散99.6%，甲喹硫磷99.6%，克線磷99.9%，乙硫磷9

8、5%，樂(lè)果99.0%，喹硫磷98.2%，對(duì)硫磷99.0%，殺螟硫磷98.5%。學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 分別準(zhǔn)確稱取標(biāo)準(zhǔn)品，用二氯甲烷為溶劑，分別配制成1.0mg/ml，的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，儲(chǔ)于冰箱 (4)中。使用時(shí)用二氯甲烷分別稀釋成1.0ug/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用液。再根據(jù)各農(nóng)藥品種的最小檢測(cè)限，吸取不同量的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用二氯甲烷稀釋成混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。“十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 取糧食樣品經(jīng)粉碎機(jī)粉碎，過(guò)20目篩制成糧食試樣;取水果、蔬菜樣品洗凈，晾千，去掉非可食部分后制成待測(cè)試樣。學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 （二）試樣的制備“十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)

9、教育國(guó)家規(guī)劃教材 果蔬攪碎足量的無(wú)水硫酸鈉30100g取樣10g振搖0.5h脫色70ml二氯甲烷脫水定容至2ml過(guò)濾35ml濾液室溫通風(fēng)揮至近干移入5ml具塞刻度試管0.20.8g 活性炭二氯甲烷多次研洗殘?jiān)鼧悠诽幚聿煌N類樣品，處理方法有所不同。不同種類樣品，處理方法有所不同。學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 稱取5000g水果、蔬菜試樣，置于300mL燒杯中，加入50mL水和100mL丙酮 (總體積150mL)。用組織搗碎機(jī)搗12min。勻漿液經(jīng)鋪有兩層濾紙和約10gCelite545的布氏漏斗，減壓抽濾。從濾液中分取100mL，移至500mL

10、分液漏斗中。 稱取25.00g谷物試樣，置于300mL燒杯中，加入50mL水和100mL丙酮，以下同上一步驟。向以上兩種濾液中，加入1015g氯化鈉，使呈飽和狀態(tài)。猛烈振搖23min，靜置10min，使丙酮從水相中鹽析出來(lái)，水相用50mL二氯甲烷振搖2min，再靜置分層。將丙酮與二氯甲烷提取液合并，并經(jīng)裝有20一30g無(wú)水硫酸鈉的玻璃漏斗脫水，濾人250mL圓底燒瓶中。再以約40mL二氯甲烷分?jǐn)?shù)次洗滌容器和無(wú)水硫酸鈉，洗滌液也并人燒瓶中。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至約2mL，濃縮液定量轉(zhuǎn)移至525mL容量瓶中，加二氯甲烷定容至刻度。（三）提取（四）凈化學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)

11、劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 氣相色譜條件： 色譜柱:a玻璃柱2.6m3mm(i.d)，填裝涂有4.5% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))DC200十2.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))OV-I7的ChromosorbWAWDMCS(80100目)的擔(dān)體。b玻璃柱2.6m3mm(id)，填裝涂有1.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):DCOE-l的ChromosorbWAWDMCS (60一80目)。 氣體速度:氮?dú)?N，)50nll/Min,氫氣(H2)100ml/min、空氣50mL/min。 溫度:柱溫240，汽化室260，檢測(cè)器270。（五）測(cè)定學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 二氯甲烷作提取劑

12、毒性較小較便宜說(shuō)明：國(guó)際上多用乙腈作為有機(jī)磷農(nóng)藥的提取劑及分配凈化試劑，但其毒性較大，且較貴。測(cè)定：吸取25uL混合標(biāo)準(zhǔn)液及樣品凈化液，注入色譜儀中，以保留時(shí)間定性。以試樣的峰高或峰面積與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 結(jié)果計(jì)算式中：Xii組分有機(jī)磷農(nóng)藥的含量，mg/kg；Ai試樣中i組分的峰面積，積分單位；Asi混合標(biāo)準(zhǔn)液中i組分的峰面積，積分單位；V1試樣提取液的總體積，mL；V2凈化用提取液的總體積，mL；V3濃縮后的定容體積，mL；V4進(jìn)樣體積，L；Esi注入色譜儀中的i標(biāo)準(zhǔn)組分的質(zhì)量，ng；m試樣的質(zhì)量，g。計(jì)算結(jié)果保留兩

13、位有效數(shù)字。精密度：在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的%。學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 16種有機(jī)磷農(nóng)藥的色譜圖 學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 二、食品中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定 學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 1.有機(jī)氯農(nóng)藥有機(jī)氯農(nóng)藥(OCPs)是具有殺蟲活性的氯代烴的總稱。OCPs分為滴滴涕及其類似物、六六六和環(huán)戊二烯衍生物，均為神經(jīng)毒性物質(zhì)；常見(jiàn)的OCPs有滴滴涕、六六六、林丹、氯丹、硫丹、毒殺芬、七氯、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑等；毒性特點(diǎn)：難分解、半衰期10年以上，高

14、殘留；污染食品嚴(yán)重，脂溶性強(qiáng)，蓄積于脂肪和脂肪高的組織；中等毒性，致癌、致畸作用。性質(zhì)：不溶于水，易溶于脂肪、丙酮、乙醇、石油醚、環(huán)己烷，對(duì)光、熱、酸穩(wěn)定，對(duì)堿不穩(wěn)定。“十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 有多種異構(gòu)體較強(qiáng)殺蟲作用學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 檢測(cè)依據(jù)GB/T5009.19-20082填充柱氣相色譜填充柱氣相色譜-電子捕獲檢電子捕獲檢測(cè)器法測(cè)器法學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 1毛細(xì)管柱氣相色譜毛細(xì)管柱氣相色譜-電子捕獲電子捕獲檢測(cè)器法檢測(cè)器法“十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 填充柱氣相色譜- -電子捕獲檢測(cè)器法學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 配標(biāo)準(zhǔn)混合使用液樣品提取（用丙酮、己烷、乙醚、石油醚等）與凈化（用H2SO4磺化）、濃縮（旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器）、GC檢測(cè)、ECD檢測(cè)器。色譜柱用硬質(zhì)玻璃柱，若用不銹鋼柱，易引起農(nóng)藥分解。液體樣品采樣，應(yīng)用玻璃瓶，不能用塑料瓶。“十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材職業(yè)教育國(guó)家規(guī)劃教材 固定相：固定相：1.5OV17和和2QF1混合固定液的混合固定液的80-100目硅藻土目硅藻土學(xué)習(xí)情境四學(xué)習(xí)情境四 “十二五十二五”職業(yè)教育國(guó)家