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文檔簡介
1、精品文檔薄層色譜展開劑選擇選擇展開劑, 要依據溶劑極性和他們的混溶性, 溶劑對被分析物的溶解性, 以及被分析物的結構。這里只討論藥典里通常使用的以硅膠為固定相主體的正相薄層,也不考慮板的活性。關于溶劑混溶性,一般根據相似相溶原則,需要注意,極性相差大的不混溶,比如正己烷與甲醇。 多元展開劑, 主體的兩種溶劑不能混溶, 就需要通過第三種溶劑來調和。 比如:石油醚、正庚烷、正已烷、戊烷、環已烷和甲醇、 水之類的。一般正相色譜,固定相為極性,被分析物質的極性越大,需要極性更大的展開劑。了解被分析物的極性可以通過分析其結構獲得,很難獲得它的極性指數。物質分子化學結構中, 通常由較極性部分和非極性部分兩
2、部分。例如下面以苯丙烷為極性小部分, 隨著極性基團部分的增加,總體的極性就增加, 展開劑極性也增加了。, 依次為肉桂酸、阿魏酸、咖啡酸、菊苣酸、綠原酸。相應展開劑分別為:正己烷 乙醚 冰醋酸 (5:5:0.1) 、苯冰醋酸甲醇 (30:1:3) 、氯仿甲醇甲酸 (9:1: 0.5 )、石油醚乙酸乙酯甲酸 (3:6: 1)、醋酸丁酯甲酸水 (7:2.5:2.5) 。(由于薄層板、比移值不同的原因,展開劑極性比較是相對的,并非絕對的后者大于前者)。現在最重要的問題是,不同化合物,怎么定它的極性,又用什么標準來定它對應的展開劑呢?以下分開討論不同化合物極性情況及其對應的展開劑。首先是極性較小的揮發性
3、物質。比如:冰片:石油醚 (30 60 ) 醋酸乙酯 (17:3) 、厚樸酚:苯醋酸乙酯 (9:1.5) 、 - 香附酮:苯醋酯乙酯冰醋酸(92:5:5) 、丹皮酚:環己烷醋酸乙酯 (3:1) ,這類化合物,以石油醚、正構烷和苯為體積百分數比較大的溶劑, 通常起溶解和分離化合物的作用, 而用醋酸乙酯為調節 Rf (比移值)的溶劑。為了減少拖尾之類其他相似相溶原則以外的影響,適當加入添加劑,如有機酸或者有機堿。極性較小的不揮發性物質。 比如:- 谷甾醇:環己烷醋酸乙酯甲醇 (6:2.5:1) 或者環己烷丙酮 (5:2) 、熊果酸:甲苯醋酸乙酯冰醋酸 (12:4:0.5) 、齊墩果酸:氯仿甲醇 (
4、40:1) 、豬去氧膽酸:氯仿乙醚冰醋酸 (2:2:1) 、大黃素:苯 醋酸乙酯 甲醇 (15:2:0.2) 或者苯 乙醇 (8:1) 、丹參酮 A:苯 - 醋酸乙酯 - 甲酸 (40:25:4) 、穿心蓮內酯:氯仿 - 無水乙醇 (9:1) 、靛玉紅、靛藍氯仿乙醇 (9:1) 或者苯氯仿丙酮 (5:4:1) 。這類物質展開劑極性比極性較小的揮發性物質洗脫力強一些, 因為這類物質極性小的母核大, 而極性大的基團通常可以形成氫鍵,比如羧酸、羥基。以上物質,母核分子量減小、母核結構中不飽和健的增加(尤其是出現苯環),極性基團的增加,都使極性增加,展開劑極性也增大。這個范圍內的物質很多,一般展開劑大
5、百分數的溶劑可以從環己烷 甲苯 二甲苯 苯 氯仿的順序,按照極性要求選擇。這里注意,異丙醇、正丁醇極性指數也比較小,在這范圍的化合物很少用,因為粘性大、展開慢,造成斑點擴散;另外,羥基的氫鍵作用力也有不利。調節 Rf 值的溶劑,從醋酸乙酯 甲醇 丙酮 乙醇。揮發性物質也有很多帶羰基、羥基的,但從它的揮發性就可以明白,分子間作用力不強,另外,母核與石油醚、正構烷和苯的結構差異小,估計更容易脫離硅膠吸附, 更快進入溶劑中, 而不需要通過提高展開劑的極性。皂苷類。人參皂苷:氯仿甲醇水(65:35:10)10以下放置的下層溶液或正。1 歡迎下載精品文檔丁醇醋酸乙酯水(4:1:5) 的上層溶液或氯仿醋酸
6、乙酯甲醇水 (15:40:22:10)10 以下放置的下層溶液、芍藥苷:氯仿醋酸乙酯甲醇甲酸 (40:5:10:0.2) 、黃芩苷:醋酸乙酯丁酮醋酸水 (10:7:5:3) 、橙皮苷:苯 醋酸乙酯 甲酸 水 (1:12:2.5:3) 的上層溶液、葛根素:氯仿甲醇水 (14:5:0.5) 、蘆丁:醋酸乙酯甲酸水 (8:1:1) 。這類物質,由于存在糖的多羥基結構,苷元的結構影響變小。展開劑中使用極性大的有機溶劑(氯仿、醋酸乙酯、甲醇、正丁醇)和水。乙酸和甲酸的使用,一方面增大展開劑極性,另外也可以抑制硅膠羥基的作用, 減少拖尾。 由于混溶性和硅膠耐酸能力的限制, 水和酸的使用是有限度的。極性大的
7、小分子有機酸。 沒食子酸: 氯仿醋酸乙酯甲酸 (5:4:1) 、阿魏酸、咖啡酸、菊苣酸、綠原酸、異綠原酸。這類物質多數是苯乙烯母核的,這個結構的極性本身比較大, 另外有酚羥基和羧酸基團, 個別有多羥基配基。 皂苷的展開劑差不多,極性大。注意甲酸通常指的是濃度 85%左右的,含有水。含氮有機物。鹽酸小檗堿:苯醋酸乙酯甲醇異丙醇濃氨試液(12 :6:3:3:0.6)( 氨蒸氣飽和 ) 或正丁醇冰醋酸 - 水 (7:1:2) 、麻黃堿:氯仿甲醇濃氨試液 (20:5:0.5) 或正丁醇冰醋酸水 (8:2:1) 、甘草酸銨:醋酸乙酯甲酸冰醋酸水 (15:1:1:2) 。由于 NH2硅醇基的作用很強, 在強極性展開劑加有機酸、有機堿掃尾。對于極性化合物,使用正丁醇對斑點擴散影響較小,因為化合物和硅膠的作用強。進行薄層分析基本可以根據母核、基團,選擇相似的化合物對號入座。當然,具體的條件優化則需
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