1、  偶氮化合物Azo compounds檢測(cè)，紡織品禁用偶氮染料的檢測(cè)（上）紡織品禁用偶氮染料的檢測(cè) 禁用偶氮染料簡(jiǎn)介 . 偶氮染料的發(fā)展歷史     早在年， Mitscherlich就用氫氧化鉀與硝基苯在乙醇溶液中作用，制備了偶氮苯。但是偶氮染料的產(chǎn)生并使用還是在年之后，經(jīng)過(guò)重氮化反應(yīng)制備出了偶氮染料。     年，首例商品化偶氮染料Bismark Brown問(wèn)世之后，偶氮染料開(kāi)始了工業(yè)化生產(chǎn)。     年，剛果紅的合成，可以說(shuō)是偶氮染料發(fā)展史上的一個(gè)里程碑。第一，用剛果紅作為染料

2、，可以不用加入觸媒，印染工藝被大大簡(jiǎn)化；第二，這類(lèi)偶氮染料可以通過(guò)它的不同結(jié)構(gòu)得到不同的顏色；第三，它的合成工藝更為簡(jiǎn)單，成本更加低廉，染色的性能也更為優(yōu)越。 . 偶氮染料的致癌問(wèn)題     世紀(jì)年代，日本人Yoshida發(fā)現(xiàn)溶劑黃可以引起老鼠的肝細(xì)胞癌變后，人們才意識(shí)到偶氮染料及其中間體在生產(chǎn)與使用過(guò)程中的危險(xiǎn)性。實(shí)際上，年德國(guó)衛(wèi)生部門(mén)已經(jīng)從染料品紅、金胺和萘胺中確認(rèn)了一些芳香胺的致癌作用。隨著染料化工的高速發(fā)展，這種情況進(jìn)一步惡化，據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，到世紀(jì)年代，世界各國(guó)因從事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超過(guò)了例。     自世紀(jì)年代

3、開(kāi)始，世界上主要的染料制造商自發(fā)地簽訂協(xié)議，停止在市場(chǎng)上銷(xiāo)售聯(lián)苯胺及以聯(lián)苯胺為母體的偶氮染料。德國(guó)政府在年成立了委員會(huì)，并從此開(kāi)始每年發(fā)布份表，其根據(jù)對(duì)人體致癌性的不同，分為不同的級(jí)別；并且指出用這些致癌芳香胺合成的偶氮染料受到人體腸道中細(xì)菌以及偶氮還原酶的作用而易于發(fā)生偶氮還原裂解，重新釋放出致癌芳香胺，從而產(chǎn)生致癌作用。     目前市場(chǎng)上大部分（約占）的合成染料是以偶氮化學(xué)為基礎(chǔ)的。所謂致癌性問(wèn)題，是人們經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期研究和臨床試驗(yàn)證明某些偶氮染料中可還原出的芳香胺對(duì)人體或動(dòng)物有潛在的致癌性。紡織品上的偶氮染料在與皮膚的長(zhǎng)期接觸中，在某些特殊的條件下，特別是在染色

4、牢度不佳時(shí)，會(huì)從紡織品上轉(zhuǎn)移到人的皮膚上，經(jīng)人體的正常代謝過(guò)程，在分泌物的生物催化作用下發(fā)生分解還原，并釋放出某些有致癌性的芳香胺，這些芳香胺被人體皮膚吸收后， 在體內(nèi)通過(guò)代謝作用而使細(xì)胞的脫氧核糖核酸（）發(fā)生變化，成為人體病變的誘發(fā)因素，具有潛在的致癌致敏性。 . 偶氮染料的分類(lèi)     偶氮染料是指分子結(jié)構(gòu)中含有偶氮基=的染料，是品種最多、應(yīng)用最廣的一類(lèi)合成染料。根據(jù)含有偶氮基的數(shù)目不同可分為：（）單偶氮染料，如酸性大紅；（）雙偶氮染料，如直接大紅；（）多偶氮染料，如直接黑 。根據(jù)溶解度的不同可分為：（）可溶性偶氮染料，指一般能溶解在水中的染料；（）不溶性偶氮

5、染料，包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮染料。偶氮染料用于各種纖維的染色和印花，并用于皮革、紙張、肥皂、蠟燭、木材、麥稈、羽毛等的染色以及油漆、油墨、塑料、橡膠、食品等的著色。 . 禁用偶氮染料的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)     Oeko-Tex standard 100生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了有種禁用芳香胺化合物，Eco-label（ 生態(tài)紡織品標(biāo)簽）中有種禁用芳香胺化合物，生態(tài)紡織品技術(shù)要求中規(guī)定了有種禁用芳香胺化合物。 與Oeko-Tex standard 100的禁用染料基本一致，而且限量都為。而Eco-label 中比 Oeko-Tex standard 100少了， 二甲

6、基苯胺和 氨基偶氮苯，其限量為 。德國(guó)和歐盟的標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)偶氮染料的限量也為。 禁用偶氮染料的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)如下：    （） 紡織品 禁用偶氮染料檢測(cè)方法 氣相色譜質(zhì)譜法    （） 紡織品 禁用偶氮染料檢測(cè)方法 高效液相色譜法    （） 紡織品 禁用偶氮染料檢測(cè)方法 薄層層析法    （） ： 皮革化學(xué)測(cè)試皮革中某些偶氮染料的測(cè)定    （） ： 紡織品 某些源自偶氮染料的芳香胺的測(cè)定方法第1部分無(wú)需萃取的某些偶氮染料測(cè)定    （） ： 紡織品 某些源自偶氮染料的芳香胺測(cè)定方法

7、第部分萃取的偶氮染料測(cè)定    （） 德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)§ 日用品分析紡織日用品上使用某些偶氮染料的檢測(cè)    （） 德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)§ 日用品測(cè)試皮革上禁用偶氮染料的檢測(cè)    （） 德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)§ 日用品分析聚酯纖維上使用某些偶氮染料的檢測(cè)    （） 德國(guó)標(biāo)準(zhǔn) ： 皮革檢驗(yàn)皮革某些偶氮染料的測(cè)定 . 禁用偶氮染料的檢測(cè)原理     禁用偶氮染料的檢測(cè)原理， 是用不同的方法把織物上的染料萃取下來(lái)， 進(jìn)行還原分解，再對(duì)還原產(chǎn)物用氣 質(zhì)聯(lián)用儀 （） 或液相色譜儀來(lái)進(jìn)行檢測(cè)， 檢

8、測(cè)其裂解后的產(chǎn)物。 禁用偶氮染料檢測(cè)方法 目前，國(guó)內(nèi)檢測(cè)機(jī)構(gòu)使用的禁用偶氮染料標(biāo)準(zhǔn)主要是 .、： 。 . 檢測(cè)方法 . 試劑的準(zhǔn)備     所用試劑均采用分析純， 所有用水均為 級(jí)水（ 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法。     乙醚。使用時(shí)要凈化。取 乙醚， 用 硫酸亞鐵溶液（ 水溶液）搖勻，棄去水層，于玻璃裝置中重新蒸餾，收集 . 餾分。     醚類(lèi)化合物長(zhǎng)期與空氣中的氧接觸，會(huì)慢慢生成不易揮發(fā)的過(guò)氧化物。過(guò)氧化物不穩(wěn)定， 加熱時(shí)易分解而發(fā)生爆炸，因此，醚類(lèi)應(yīng)盡量避免暴露在空氣中，一般應(yīng)放在棕色玻璃瓶中

9、，避光保存。     蒸餾放置過(guò)久的乙醚時(shí)，要先檢驗(yàn)是否有過(guò)氧化物存在，且不要蒸干。過(guò)氧化物的檢驗(yàn)方法：硫酸亞鐵和硫氰化鉀混合液與醚振搖，有過(guò)氧化物則顯紅色。     所以可用的硫酸亞鐵溶液除去過(guò)氧化物，再用下面的裝置將乙醚重新蒸餾，如圖所示。     檸檬酸緩沖溶液（.，.） 。取.檸檬酸和 .氫氧化鈉溶于水中，用水定容到。     在水溶液中進(jìn)行的許多反應(yīng)都與溶液的值有關(guān)，其中一些反應(yīng)要求在一定的值范圍內(nèi)進(jìn)行，這就需要使用緩沖溶液。本試驗(yàn)要求 值在.左右， 所以就選擇了檸

10、檬酸檸檬酸鈉緩沖溶液。在這個(gè)緩沖溶液中，由檸檬酸鈉完全離解而產(chǎn)生的檸檬酸根，其濃度與純檸檬酸溶液中的檸檬酸根濃度相比大很多。同離子效應(yīng)使檸檬酸的離解平衡向生成檸檬酸分子一方移動(dòng)，降低了檸檬酸的離解度， 使檸檬酸分子濃度接近于未離解時(shí)的濃度。因此，系統(tǒng)中弱酸和它的共軛堿濃度都較大。這樣當(dāng)加入少量強(qiáng)酸或者強(qiáng)堿時(shí)不會(huì)明顯改變?nèi)芤旱闹?，使其保持穩(wěn)定。     連二亞硫酸鈉溶液水溶液。臨用時(shí)取固體連二亞硫酸鈉（ 含量 ），用二級(jí)水溶解定容。     連二亞硫酸鈉（·）有強(qiáng)還原性，極不穩(wěn)定，易氧化分解，受潮或置露于空氣中會(huì)失去效力，并且

11、易燃，在 可發(fā)生爆炸，因此使用時(shí)要加以注意。連二亞硫酸鈉的反應(yīng)通式為：     氫氧化鈉。 和 的溶液。     鹽酸溶液。 水溶液。     硅藻土。Celite . . ， 于下灼燒，冷卻后貯于干燥器中備用。     芳香胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。用甲醇稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液到 。 . 試樣的預(yù)處理 本試驗(yàn)的預(yù)處理方法見(jiàn)試驗(yàn)方法中預(yù)處理部分。 . ：檢測(cè)方法本標(biāo)準(zhǔn)適用于染色合成纖維，需萃取后測(cè)定。 . 檢測(cè)原理     用合適的溶劑從纖維上萃取染料，如滌綸纖維使用氯

12、苯，萃取液濃縮后用甲醇轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器，加入緩沖液并在超聲波浴中分散染料。 . 檢測(cè)方法     稱(chēng)取剪碎后的紡織材料.，用無(wú)色紗線(xiàn)懸掛于合適的位置， 使溶劑蒸汽冷凝后的液滴垂直滴落通過(guò)樣品。將樣品置于萃取器中，用氯苯在沸騰狀態(tài)下萃取3in。此時(shí)需 氯苯提取樣品。萃取液需冷卻至室溫。將萃取液轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮（ ）至近干，用盡可能少的甲醇將殘留物定量轉(zhuǎn)移至反應(yīng)瓶中，可用超聲波浴輔助分散。     在較高溫度（不超過(guò) ）下用純氮?dú)鈱⑷軇┏?，殘留物中加入L甲醇，隨后加入的檸檬酸緩沖溶液，將反應(yīng)瓶密閉在的超聲波浴中處理 。隨后加入連二亞硫酸

13、鈉溶液，強(qiáng)力振搖，立即在另一水?。?#177; ）中保持（±） ，無(wú)需再使用超聲波浴， 然后取出反應(yīng)瓶并在 內(nèi)冷卻至室溫（）。后面步驟與 相同。 氣 質(zhì)聯(lián)用儀的檢測(cè)原理與儀器維護(hù) . 氣 質(zhì)聯(lián)用儀的檢測(cè)原理     質(zhì)譜儀具有靈敏度高、定性能力強(qiáng)的特點(diǎn)， 但進(jìn)樣樣品要求純度高。氣相色譜儀具有分離效率高、定量分析簡(jiǎn)便的特點(diǎn)， 但定性能力差。因此將這兩種儀器聯(lián)在一起使用， 可以取長(zhǎng)補(bǔ)短。氣相色譜儀可以作為質(zhì)譜儀的進(jìn)樣器， 試樣經(jīng)色譜分離后以純物質(zhì)形式進(jìn)入質(zhì)譜儀， 從而充分發(fā)揮質(zhì)譜儀的特點(diǎn)。     質(zhì)譜儀是氣相色譜儀的理想檢測(cè)器， 質(zhì)譜儀幾乎能檢測(cè)出全部化合物， 靈敏度也很高。     氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測(cè)可采用如圖的流程。 聯(lián)系人:劉小姐  電話(huà)884               傳真/p>