1、氧化還原平衡和氧化還原滴定法 自測題一. 填空題1. 原電池通反應將直接轉化為電能。2. 利用氧化還原反應組成原電池的電動勢為正時，反應從向進行；原電池的電動勢為負時，反應從向進行。3. 銅片插入盛有0.5 mol/L CuSO4溶液的燒杯中，銀片插入盛有0.5 mol/L AgNO3溶液的燒杯中，組成電池，電池反應為，該電池的負極是。4. 在下列情況下，銅鋅原電池的電動勢是增大還是減小？(1) 向ZnSO4溶液中加入一些NaOH濃溶液，。(2) 向CuSO4溶液中加入一些NH3濃溶液，。5. 已知V。在標準狀態下，上述三個電對中，最強的氧化劑是，最強還原劑是。6. 將下述反應設計為原電池，A

2、g+(aq) + Fe2+(aq) = Ag(s) + Fe3+(aq)，在標準狀態下，其電池符號為。7. 反應3CiO- = ClO3- + 2Cl-，屬于氧化還原反應中的反應。8. 某反應B(s) + A2+(aq) = B2+(aq) + A(s)，且V，V，則該反應的平衡常數為 。9. 氫電極插入純水中通氫氣()，在298 K時，其電極電勢為 V，是因為純水中 為 mol/L。10. 以Mn2+ + 2e- = Mn及Mg2+ + 2e- = Mg兩個標準電極組成原電池，則電池符號是 。11. 在強酸性溶液中，高錳酸鉀和亞鐵鹽反應，配平的離子方程式是 。12. 電極電勢是某電極與 組成

3、原電池的電動勢值，如果此電極發生 反應，則此值應加上負號。13. 在原電池中常用 填充鹽橋。14. 氧化還原滴定中，一般用氧化劑作為標準溶液，根據標準溶液的不同，常用的氧化還原滴定法主要有 法， 法和 法。15. KMnO4試劑中通常含有少量雜質，且蒸餾水中的微量還原性物質也會與KMnO4發生反應，所以KMnO4標準溶液不能 配制。16. K2Cr2O7易提純，在通常情況下，分析純可以用作 ，并可 配制標準溶液。17. 在直接碘量法中，常用的標準溶液是 溶液；在間接碘量法中，常用的標準溶液是 溶液。18. 氧化還原滴定所用的標準溶液，一般均為氧化劑，故在滴定時都是裝在 滴定管中。19. 氧化還

4、原指示劑是一類本身具有 性質的物質，可以參與氧化還原反應，且它們的氧化態和還原態具有 的顏色。20. 有的物質本身不具備氧化還原性，但它能與滴定劑或反應生成物形成特別的有色化合物，從而指示滴定終點，這種指示劑叫做 指示劑。21. 用KMnO4溶液滴定至終點后，溶液中出現的粉紅色不能持久，是由于空氣中的 氣體和灰塵都能與MnO4-緩慢作用，使溶液的粉紅色消失。22. 在氧化還原滴定中，利用標準溶液本身的顏色變化指示終點的叫做 。23. 淀粉可用作指示劑是因為它與 反應，能生成 的物質。24. 用Na2C2O4標定KMnO4溶液時，Na2C2O4溶液要加熱到7080°C后，再進行滴定，溫

5、度低了則 ；溫度高了則 。25. 用碘量法測定試樣中銅含量時，加入 的目的是使CuI轉化為溶解度更小的物質，并減少沉淀對I2的吸附。26. 碘量法的主要誤差來源是 、 。27. 對于氧化還原滴定反應n2Ox1 + n1Red2 = n2Red1 + n1Ox2，其化學計量點時的電勢jE的計算式是 。28. I2在不中溶解度很小且易揮發，通常將其溶解在較濃的 溶液中，從而提高其溶解度，降低其揮發性。29. 氧化還原指示劑的變色范圍為 。30. K2Cr2O7滴定FeSO4時，為了使指示劑二苯磺酸鈉的變色點落在滴定突躍范圍內，應加入 作為酸性介質。二. 正誤判斷題1. 當原電池沒有電流通過或通過的

6、電流接近于零時，電池兩極間的電勢差叫做電池的電動勢。2. 由于，所以與同一氧化劑發生化學反應時，Li的反應速率一定比Na的反應速率快。3. 電對的標準電極電勢值越高，表明其氧化態越易得到電子，是越強的氧化劑。4. 標準氫電極的電勢為零，是實際測定的結果。5. 電極反應Cl2 + 2e- = 2Cl-，V，故+ e- = Cl-的標準電極電勢為0.68 V。6. 在由銅片和CuSO4溶液、銀片和AgNO3溶液組成的原電池中，如將CuSO4溶液加水稀釋，原電池的電動勢會減小。7. 氫氧化鈉長期放置，表面會轉變為碳酸鈉，這是因為發生氧化還原反應的結果。8. 據可合理判定，Ksp(AgI) <

7、Ksp(AgCl)。9. 在任一原電池內，正極總是有金屬沉淀出來，負極總是有金屬溶解下來成為陽離子。10. 原電池工作一段時間后，其電動勢將發生變化。 11. MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O，jq = +1.51 V，高錳酸鉀是強氧化劑，因為它在反應中得到的電子多。12. CuS不溶于水和鹽酸，但能溶于硝酸，因為硝酸的酸性比鹽酸強。13. SeO42- + 4H+ + 2e- = H2SeO3 + H2O，jq = 1.15 V，因為H+在反應中既不是氧化劑，也不是還原劑，所以溶液中H+濃度的改變不會影響電對的電極電勢。14. 在電勢一定的銅電極溶液中，加入一些

8、水使電極溶液體積增大，將會使電極電勢有所升高。15. 查得，則可以判定在標準狀態下，反應B+ + A = B + A+是從左向右自發進行的。16. 同一元素在不同的化合物中，氧化數越高，其得電子能力越強；氧化數越低，其失電子能力越強。17. 原電池的電動勢在反應過程中，隨反應不斷進行而減小。同樣，兩個電極的電極電勢也隨之不斷降低。18. 對于某電極，若H+或OH-參與了電極反應，則溶液pH改變時，其電極電勢也將發生變化。19. 鐵能置換銅離子，因此銅片不可能溶解于三氯化鐵的溶液中。20. 在原電池Zn(s)|ZnSO4(1 mol/L)|CuSO4(1 mol/L)|Cu(s)中，向ZnSO4

9、溶液中通入NH3后，原電池的電動勢升高。21. 兩個電極都由鋅片插入不同濃度的ZnSO4溶液中構成，通過鹽橋將兩個電極組成原電池后，電池的電動勢必為零。22. 兩電極分別是Pb2+(1 mol/L) + 2e- = Pb，將兩電極分別與標準氫電極組成原電池，它們的電動勢相同，但反應的K值不同。23. 在濃度一定的鋅鹽溶液中，如插入面積不同的鋅片，則大鋅片構成的電極，其電極電勢應高于小鋅片電極的電極電勢。24. 改變氧化還原反應中某反應物的濃度就很容易使反應方向逆轉，是那些Dj接近于零的反應。25. 已知V，當H3AsO4和I-反應時，溶液的pH越小，則I-越容易被氧化。26. 原電池反應的Dj

10、q越大，其自發進行的趨勢越大，故反應速率越快。三. 單選題1. MA(s) + e- = M(s) + A-，此類難溶電解質溶解度越低其標準電極電勢將( )。A. 越高B. 越低C. 不受影響D. 無法判斷2. Pb2+ + 2e- = Pb，jq = -0.1263 V，則( )。A. Pb2+濃度增大時j增大B. Pb2+濃度增大時j減小C. 金屬鉛的量增大時j增大D. 金屬鉛的量增大時j減小3. 已知。由Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+組成的原電池，測得其電動熱為1.00 V，因此兩電極溶液中( )。A. Cu2+ = Zn2+B. Cu2+ > Zn2+C. Cu2+

11、< Zn2+D. Cu2+和Zn2+的關系不可知4. Cl2/Cl-電對和Cu2+/Cu電對的標準電極電勢分別是+1.36 V和+0.34 V，反應Cu2+(aq) + 2Cl-(aq) = Cu(s) + Cl2(g)的Djq值是( )。A. -2.38 VB. -1.70 VC. -1.02 VD. +1.70 V5. 氫電極插入純水中，通H2 (100 kPa)至飽和，則其電極電勢( )。A. j = 0B. j > 0C. j < 0D. 無法預測D. 因未加酸，不產生電極電勢6. 在S4O62-中S的氧化數是( )。A. +2B. +4C. +6D. +2.57.

12、原電池 (-) Zn|ZnSO4(1 mol/L)|NiSO4(1 mol/L)|Ni (+)，在負極溶液中加入NaOH，其電動勢( )。A. 增加B. 減小C. 不變D. 無法判斷8. 由電極MnO4-/Mn2+和Fe3+/Fe2+組成的電池。若加大溶液的酸度，原電池的電動勢將會( )。A. 增加B. 減小C. 不變D. 無法判斷9. 反應4Al + 3O2 + 6H2O = 4Al(OH)3(s)中的電子遷移數是( )。A. 12B. 2C. 3D. 410. 已知V，則反應2Fe3+(1 mol/L) + Cu(s) = 2Fe2+(1 mol/L) +Cu2+(1 mol/L) ( )

13、。A. 呈平衡態B. 正向自發進行C. 逆向自發進行D. 無法判斷11. K2Cr2O7 + HCl = KCl + CrCl3 + Cl2 + H2O在完全配平的方程式中Cl2的系數是( )。A. 1B. 2C. 3D. 412. 下列反應在298 K時的平衡常數為( )：Cr2O72- + 3Sn2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 3Sn4+ + 7H2OA. lgKq = 3Djq/0.059B. lgKq = 2Djq/0.059C. lgKq = 6Djq/0.059D. lgKq = 12Djq/0.05913. 電極反應MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4

14、H2O的能斯特方程式為( )。A. B. C. D. 14. 兩鋅片分別插入不同濃度的ZnSO4水溶液中，測得jI = -0.70V，jII = -0.76 V，說明兩溶液中Zn2+之間的關系是( )。A. I中的Zn2+>II中的Zn2+B. I中的Zn2+等于II中的Zn2+C. I中的Zn2+<II中的Zn2+D. I中的Zn2+等于II中的Zn2+的2倍15. 已知A(s) + D2+(aq) = A2+(aq) + D(s)，Djq > 0；A(s) + B2+(aq) = A2+(aq) + B(s)，Djq > 0。則在標準狀態下，D(s) + B2+(a

15、q) = D2+(aq) + B(s)為( )。A. 自發的B. 非自發的C. 平衡態D. 無法判定能否自發進行16. 某電極與飽和甘汞電極構成原電池，測得電動勢E = 0.399 V，這個電極的電勢比甘汞的電勢(0.2415 V) ( )。A. 高B. 低C. 高或者低D. 相等17. 金屬鐵表面鍍有Ni，如有破裂處，會發生腐蝕，( )。已知V，VA. 首先被腐蝕的是FeB. 首先被腐蝕的是NiC Fe和Ni同時被腐蝕D. 無法判定何者先被腐蝕18. 鐵在酸性溶液中比在純水中更易被腐蝕，是因為( )。A. Fe2+/Fe電對的標準電極電勢下降B. Fe2+/Fe電對的標準電極電勢上升C. H

16、+/H2電對的電極電勢因H+上升而上升D. H+/H2電對的標準電極電勢上升19. 利用KMnO4的強氧化性，在強酸性溶液中可測定許多種還原性物質，但調節溶液至強酸性，一般應使用( )。A. HClB. H2SO4C. HNO3D. HAc20. 直接碘量法是應用較廣泛的氧化還原滴定法之一，但此方法要求溶液的酸度必須是( )。A. 強酸性B. 強堿性C. 中性或弱酸性D. 弱堿性21. 在直接碘量法中，為了增大單質碘的溶解度，通常采取的措施是( )。A. 增加酸性B. 加入有劑溶劑C. 加熱D. 加入過量的KI22. 用K2Cr2O7法測定亞鐵鹽中鐵的含量時，加入混合酸既可調節酸度，也使滴定突

17、躍范圍與指示劑(二苯胺磺酸鈉)的變色點相匹配，此混酸為H2SO4-( )。A. HClB. HNO3C. H3PO4D. HAc23. 氧化還原滴定法根據滴定劑和被滴定物質的不同，計量點在突躍范圍內的位置也不同，若n1:n2為氧化劑和被滴定物質的化學計量比，則計量點位于突躍范圍中點的條件是( )。A. n1 = 1B. n2 = 1C. n1 = n2D. n1 ¹ n224. 在選擇氧化還原指示劑時，指示劑變色的( )應落在滴定的突躍范圍內，至少也要與突躍范圍有足夠的重合。A. 電極電勢B. 電勢范圍C. 標準電極電熱D. 電勢25. 直接碘量法中所用的指示劑是淀粉溶液。只有( )

18、淀粉與碘形成純藍色復合物，所以配制時必須使用這種淀粉。A. 藥用B. 食用C. 直鏈D. 側鏈26. 用KMnO4進行滴定時，當溶液中的粉紅色在( )內不退，就可認為已達到滴定終點。A. 10 sB. 0.5 minC. 1 minD. 2 min27. 氧化還原滴定曲線中滴定終點偏向滴定突躍的哪一側，主要取決于( )。A. 氧化劑、還原劑各自電子轉移數的多少B. 滴定劑的濃度C. 滴定劑氧化性的強弱D. 被滴定物質的濃度28. 在酸性介質中，用KMnO4溶液滴定草酸時，滴定速度( )。A. 像酸堿滴定那樣快速B. 應始終保持緩慢進行C. 應開始快，然后慢D. 應開始慢，逐漸加快，最后慢29.

19、 間接碘量法一般是在中性或弱酸性溶液中進行，這是因為( )。A. Na2S2O3在酸性溶液中容易分解B. I2在酸性條件下易揮發C. I2在酸性條件下溶解度小D. 淀粉指示劑在酸性條件下不靈敏30. 欲以K2Cr2O7測定FeCl2中鐵含量，溶解試樣最合適的溶劑是( )。A. 蒸餾水B. HCl + 蒸餾水C. NH4Cl + 蒸餾水D. HNO3 + 蒸餾水31. 用K2Cr2O7測定鋼鐵試樣中鐵含量時，加入H3PO4的主要目的是( )。A. 加快反應速率B. 提高溶液酸度C. 防止析出Fe(OH)3D. 使Fe3+生成Fe(HPO4)+，降低鐵電對電勢32. 用KMnO4法滴定Fe2+，反

20、應介質應選擇( )。A. 稀鹽酸B. 稀硫酸C. 稀硝酸D. 稀乙酸33. 用草酸為基準物質標定KMnO4溶液時，其中MnO4-、C2O42-的物質的量之比為( )。A. 2:5B. 4:5C. 5:2D. 5:434. 在鹽酸溶液中用KMnO4法測定Fe2+，結果會偏高，其主要原因是( )。A. 滴定突躍范圍小B. 酸度較低C. Cl-參與了反應D. 反應速率慢35. 以碘量法測定銅合金中的銅含量，稱取試樣0.1727 g，處理成溶液后，用0.1032 mol/L Na2S2O3溶液24.56 mL滴至終點，計算銅合金中銅的質量分數為( )%。(Cu的原子量為63.55 g/mol)A. 4

21、6.80B. 89.27C. 63.42D. 93.6136. 用間接碘量法進行測定時，淀粉指示劑應在( )加入。A. 滴定前B. 滴定開始時C. 接近計量點時D. 達到計量點時37. KMnO4在強酸性溶液中與還原劑反應，其自身還原的產物是( )。A. MnO2B. MnO42-C. Mn2+D. Mn2O238. 碘量法測定銅的過程中，加入KI的作用是( )。A. 還原劑、配位劑、沉淀劑B. 還原劑、沉淀劑、催化劑C. 氧化劑、沉淀劑、配位劑D. 氧化劑、配位劑、指示劑四. 計算題1. 由標準電極電勢計算下列反應在298 K時的平衡常數Kq，已知V，V，V。(1) MnO2 + 4H+ +

22、 2Br- = Mn2+ + Br2 + 2H2O(2) Cl2 + 2Br- = Br2 + 2Cl-2. 如果電池(-) Zn|Zn2+(c = ?)|Cu2+(0.0200 mol/L)|Cu (+)的電動勢為1.06 V，則Zn2+的濃度是多少？已知V。3. 已知V，Ksp(AgCl) = 1.56´10-10，求電極反應AgCl(s) + e- = Ag(s) + Cl-的標準電極電勢。4. 下列反應的標準電極電勢為：Ag+ + e- = Ag(s)，V；Ag(s) + 2NH3 = Ag(NH3)2+，V。請計算Ag(NH3)2+的穩定常數K。5. 反應2MnO4- +

23、10Br- + 16H+ = 2Mn2+ + 5Br2 + 8H2O，若MnO4- = Mn2+ = Br- = 1.00 mol/L，問pH等于多少時，該反應可以從左向右進行。已知V，V。6. 求電對MnO4-/Mn2+在MnO4-為0.100 mol/L，Mn2+為1.00 mol/L和H+為0.100 mol/L時的電極電勢。若Cl-、Br-、I-均分別為1.00 mol/L，在此情況下MnO4-能否氧化這些鹵離子？已知，V，V，V。7. 通過計算說明，在標準態時，反應能否自發進行。已知= 0.77 V，。8. 取一定量的MnO2固體，加入過量濃HCl，將反應生成的Cl2通入KI溶液，游

24、離出I2，用0.100 mol/L Na2S2O3滴定，耗去20.00 mL，求MnO2質量。9. 測定某樣品中CaCO3含量時，取試樣0.2303 g溶于酸后加入過量(NH4)2C2O4使Ca2+沉淀為CaC2O4，過濾洗滌后用硫酸溶解，再用0.04024 mol/L KMnO4溶液22.30 mL完成滴定，計算試樣中CaCO3的質量分數。參考答案一. 填空題1. 氧化還原，化學能；2. 左，右，右，左；3. Cu2+ + 2Ag = Cu + 2Ag+，銅片；4. 增大，減小；5. F2，Fe2+；6. (-) Pt(s)|Fe2+(a = 1.0), Fe3+(a = 1.0)|Ag+(

25、a = 1.0)|Ag(s) (+)；7. 岐化；8. 1.0´1020；9. 0.414，H+，1.00´10-7；10. (-) Mg(s)|Mg2+(a = 1.0)|Mn2+(a = 1.0)|Mn(s) (+)；11. MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O；12. 標準氫電極，氧化；13. KCl或KNO3；14. 高錳酸鉀，重鉻酸鉀，碘量；15. 直接；16. 基準物質，直接；17. 單質碘，硫代硫酸鈉；18. 酸式；19. 氧化還原，不同；20. 特殊；21. 還原性；22. 自身指示劑；23. 碘，藍色；24. 反應速率慢，草酸會分解；25. KSCN；26. 碘的揮發，I-在酸性溶液中易被空氣氧化；27. ；28. KI；29. ；30. H3PO4。二. 正誤判斷題1. Ö；2. ´；3. Ö；4. ´；5. ´；6. ´；7. ´；8. ´；9. ´；10. Ö；11. ´；12. ´；13. ´