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文檔簡介
1、物化 第七章 電化學習題一、簡答題1. 什么叫做濃差極化?以電極Cu2+Cu為例,分別敘述它作為陰極和陽極時的情況。2. 一貯水鐵箱上被腐蝕了一個洞,今用一金屬片焊接在洞的外面,為了延長鐵箱的使用壽命,選用銅片、鐵片、錫片、或鋅片哪一種金屬片好? 為什么 ?3. 以金屬電極為例,簡述在電極和溶液界面處是如何產生電勢差的。4. 電極極化主要有哪些類型?這些類型的極化是由于什么原因而引起的?5. 鋅-空氣電池的優點是比能量較高, 可以在較大的電流下工作而電壓仍保持平穩, 而且價廉。寫出此電池 ZnZnO(s) 30% KOH O2(g)活性碳 ,的電極反應, 并回答是否為蓄電池。6. 298K時,
2、某鋼鐵容器內盛PH=4.0的溶液,試通過計算說明此時鋼鐵容器是否會被腐蝕?假定容器內Fe2+濃度超過10-6mol.dm-3時,則認為容器已被腐蝕。已知Eq(Fe2+/Fe)=-0.617V,H2在鐵上析出時的超電勢為0.40V。7. 寫出下列電池的電極反應和電池反應,列出電動勢E的計算公式。PtCH3CHO(a1),CH3COOH(a2),H+(a3)Fe3+(a4),Fe2+(a5) Pt8. 請設計一電化學實驗,測定下列反應的恒壓熱效應,并說明其理論依據(不寫實驗裝置及實驗步驟)Ag(s)+HCl(aq)=AgCl(s)+H2(g)9. 298K時,pq壓力下測得下列電池的電動勢為1.2
3、28V,PtH2(pq)H2SO4(a) O2(pq)Pt其。由此算得(設有2mol電子得失)問:(1)這是否為電池反應時所吸收的熱量?(2)是否等于?二、選擇題1. 已知CuSO4溶液的質量摩爾濃度為b,則溶液的離子強度為( )(A) b; (B) 3b;(C) 4b。2法拉第(Faraday)常數表示( )(A)1mol電子的電量;(B)1mol電子的質量;(C)1mol電子的數量。3下列溶液中哪個溶液的摩爾電導最大( )(A) 0.1M KCl水溶液 ; (
4、B) 0.001M HCl水溶液 ;(C) 0.001M KOH水溶液 ; (D) 0.001M KCl水溶液 。4對于混合電解質溶液,下列表征導電性的量中哪個不具有加和性( )(A) 電導 ; (B) 電導率 ; (C) 摩爾電導率; (D) 極限摩爾電導 。5在一定溫度和較小的濃度情況下,增大強電解質溶液的濃度,則溶液的電導率與摩爾電導m變化為( )(A) 增大,m增大 ;
5、160; (B) 增大,m減少 ;(C) 減少,m增大 ; (D) 減少,m減少 。6在一定的溫度下,當電解質溶液被沖稀時,其摩爾電導變化為( )(A) 強電解質溶液與弱電解質溶液都增大 ;(B) 強電解質溶液與弱電解質溶液都減少 ;(C) 強電解質溶液增大,弱電解質溶液減少 ;(D) 強弱電解質溶液都不變 。7分別將CuSO4、H2SO4、HCl、NaCl從0.1mol·dm-3 降低到0.01mol
6、183;dm-3,則m變化最大的是( )(A) CuSO4 ; (B) H2SO4 ; (C) NaCl ; (D) HCl 。8影響離子極限摩爾電導率的是:濃度、溶劑、溫度、電極間距、離子電荷。( )(A) (1)(2) ; (B) (2)(3); (C) (3)(4); (D) (2)(3)(5) 。9科爾勞施的電解質
7、當量電導經驗公式 = - Ac1/2,這規律適用于:(A) 弱電解質溶液 ; (B) 強電解質稀溶液;(C) 無限稀溶液 ; (D) 濃度為1mol·dm-3的溶液。10已知298K,½CuSO4、CuCl2、NaCl的極限摩爾電導率分別為a、b、c(單位為
8、S·m2·mol-1),那么 (Na2SO4)是( )(A) c + a - b ; (B) 2a - b + 2c ; (C) 2c - 2a + b ; (D) 2a - b + c 。11已知298K時,(NH4)2SO4、NaOH、Na2SO4的分別為3.064 × 10-2、2.451 × 10-2、2.598 × 10-2 S·m2· mol-1,則NH4OH的為( )(A) 1.474 × 10-2; (B) 2.68
9、4 × 10-2; (C) 2.949 × 10-2; (D) 5.428 × 10-2。12相同溫度下,無限稀時HCl、KCl、CdCl2三種溶液,下列說法中不正確的是( )(A) Cl-離子的淌度相同 ; (B) Cl-離子的遷移數都相同;(C) Cl-離子的摩爾電導率都相同 ; (D) Cl-離子的遷移速率不一定相同。13某溫度下,純水的電導率 = 3.8 × 10-6S·m-1,已知該溫度下,H+、OH-的摩爾電導率分別為3.5
10、× 10-2與2.0 × 10-2S·m2·mol-1,那么該水的Kw是( )(單位是mol2·dm-6):(A) 6.9 × 10-8 ; (B) 3.0 × 10-14 ; (C) 4.77 × 10-15 ; (D) 1.4 × 10-15 。14不能用測定電解質溶液所得的電導來計算出的物理量是( )(A) 離子遷移數 ;
11、 (B) 難溶鹽溶解度 ;(C) 弱電解質電離度 ; (D) 電解質溶液濃度 。15用同一電導池測定濃度為0.01和0.10mol·dm-3的同一電解質溶液的電阻,前者是后者的10倍,則兩種濃度溶液的摩爾電導率之比為( )(A) 11 ; (B) 21 ; (C) 51 ;
12、60; (D) 101 。18離子運動速度直接影響離子的遷移數,它們的關系是( )(A) 離子運動速度越大,遷移電量越多,遷移數越大 ;(B) 同種離子運動速度是一定的,故在不同電解質溶液中,其遷移數相同 ;(C) 在某種電解質溶液中,離子運動速度越大,遷移數越大 ;(D) 離子遷移數與離子本性無關,只決定于外電場強度 。19LiCl的無限稀釋摩爾電導率為115.03 × 10-4S·m2·mol-1,在其溶液里,25時陰離子的遷移數外推到無限稀釋時值為0.6636,則Li+離子的摩爾電導率(
13、Li+)為( )(S·m2·mol-1)(A) 76.33 × 10-4; (B) 38.70 × 10-4; (C) 38.70 × 10-2; (D) 76.33 × 10-2。2025時,濃度為0.1M KCl溶液中,K+離子遷移數為t(K+),Cl-離子遷移數為t(Cl-),這時t(K+) + t(Cl-) = 1,若在此溶液中加入等體積的0.1M NaCl,則t(K+) + t(Cl-)應為( )(A) 小于1 ; (B)
14、 大于1 ; (C) 等于1 ; (D) 等于1/2 。22以下說法中正確的是:(A) 電解質的無限稀摩爾電導率都可以由m與c1/2作圖外推到c1/2 = 0得到 ;(B) 德拜休克爾公式適用于強電解質;(C) 電解質溶液中各離子遷移數之和為1 ; (D) 若a(CaF2) = 0.5,則a(Ca2+) = 0.5,a(F-) = 1 。23在25,0.002mol·kg-1的CaCl2溶液的離子平均活度系數 (±)1,0.02 mol·kg-1 C
15、aSO4溶液的離子平均活度系數(±)2,那么( )(A) (±)1 < (±)2 ; (B) (±)1 > (±)2 ; (C) (±)1 = (±)2 ; (D) 無法比較大小 。24質量摩爾濃度為m的H3PO4溶液,離子平均活度系數為±,則溶液中H3PO4的活度aB為( )(A) 4m4±4 ;
16、; (B) 4m±4 ; (C) 27m±4 ; (D) 27m4±4 。25將AgCl溶于下列電解質溶液中,在哪個電解質溶液中溶解度最大( )(A) 0.1M NaNO3; (B) 0.1M NaCl; (C) 0.01M K2SO4; (D) 0.1MCa(NO3)2。26一種22型電解質,其濃度為2 × 10-3mol·kg-1,在298K時,正離子的活度系數為0.6575,該電解質的活度為( )(A) 1.73 × 10-6 ;
17、160; (B) 2.99 × 10-9 ; (C) 1.32 × 10-3 ; (D) 0.190 。27電解質B的水溶液,設B電離后產生+個正離子和-個負離子,且 = + + -,下列各式中,不能成立的是( )(A) a± = aB ;
18、60; (B) a± = aB1/ ; (C) a± = ±(m±/m) ; (D) a± = (a+·a-)1/ 。28下列電解質溶液中,何者離子平均活度系數最大( )(A) 0.01M NaCl ; (B) 0.01M CaCl2 ; (C)
19、0; 0.01M LaCl3 ; (D) 0.02M LaCl3 。29濃度為1mol·kg-1的CuSO4濃度的離子強度I1,濃度為1mol·kg-1的NaCl濃度的離子強度I2,那么I1與I2的關系為( )(A) I1 = ½I2 ; (B) I1 = I2 ; (C) I1 = 4I2
20、; (D) I1 = 2I2 。30德拜休克爾理論導出時,未考慮的影響因素是( )(A)強電解質在稀溶液中完全電離 ; (B)每一個離子都是溶劑化的 ;(C) 每一個離子都被相反電荷的離子所包圍; (D) 離子間的靜電引力導致溶液與理想行為的偏差 。33丹聶爾電池(銅 - 鋅電池)在放電和充電時鋅電極分別稱為( )(A) 負極和陰極 ; &
21、#160; (B) 正極和陽極 ;(C) 陽極和正極 ; (D) 陰極和正極 。34韋斯登標準電池放電時正極上發生的反應為( )(A) Cd2+ + 2eCd ; (B) PbSO4(s) + 2ePb + SO42- ;(
22、C) Hg2SO4(s) + 2e2Hg(l) + SO42- ; (D) Hg2Cl2(s) + 2e2Hg(l) + 2Cl- 。35下列說法不屬于可逆電池特性的是( )(A) 電池放電與充電過程電流無限??; (B) 電池的工作過程肯定為熱力學可逆過程;(C) 電池內的化學反應在正逆方向彼此相反; (D) 電池所對應的化學反應rGm = 0 。36電池在下列三種情況:(1)I0;(2)有一定電流;(3)短路。忽略電池內電阻,下列說法正確的( )(A) 電池電動勢改變 ;
23、60; (B)電池輸出電壓不變;(C) 對外輸出電能相同 ; (D)對外輸出電功率相等。37下列電池中,哪個電池反應不可逆( )(A) Zn|Zn2+|Cu2+| Cu ;
24、 (B) Zn|H2SO4| Cu ;(C) Pt,H2(g)| HCl(aq)| AgCl,Ag ; (D) Pb,PbSO4| H2SO4| PbSO4,PbO2 。38對韋斯登(Weston)標準電池,下列敘述不正確的是( )(A) 溫度系數小 ;
25、; (B) 為可逆電池;(C) 正極為含 12.5% 鎘的汞齊 ; (D) 電池電動勢保持長期穩定不變。39電極Pt,Cl2(g)|KCl(a1)與Ag(s) |AgCl(s)|KCl(a2),這兩個電極的電極反應相界面有( )(A) (1) 2 個,(2) 2 個 ; (B) (1) 1 個,(2) 2 個;(C) (1) 2 個,(
26、2) 1 個; (D) (1) 1 個,(2) 1 個。44常用三種甘汞電極,即(1)飽和甘汞電極;(2)摩爾甘汞電極;(3)0.1mol·dm-3甘汞電極。反應式為:Hg2Cl2(s)2e = 2Hg (1)2Cl-(aq)。25時三者的標準電極電位E相比( )(A) >> ; (B) > > ;(C) > >
27、 ; (D) = = 。45下列電池的電動勢與氯離子活度無關的是( )(A) Zn| ZnCl2(aq)| Cl2(p) |Pt ; (B) Zn| ZnCl2(aq)| KCl (aq)| AgCl|Ag ;(C) Ag,AgCl| KCl(aq)| Cl2(p) |Pt ; (D) Pt,H2( p)| HCl (aq)| Cl2(p) |Pt 。4625時電池反應 H2(g) + ½
28、O2(g) = H2O(l) 對應的電池標準電動勢為,則反應2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g) 所對應的電池的標準電動勢是( )(A) = - 2; (B) = 2; (C) = - ; (D) = 。47下列反應 AgCl(s) + I - =AgI(s) + Cl - 其可逆電池表達式為( )(A) AgI(s)|I - | Cl - | AgCl(s) ;
29、 (B) AgI(s)|I - |Cl - | AgCl(s) ;(C) Ag(s) | AgCl(s)|Cl - | I - | AgI(s) | Ag(s) ;(D) Ag(s) |AgI(s)|I - |Cl - | AgCl(s) | Ag(s) 。48可以直接用來求Ag2SO4的溶度積的電池是( )(A) Pt|H2(p)|H2SO4(a)| Ag2SO4(s)|Ag ; (B) Ag|AgNO3(a)|K2SO4(a)|PbSO4(s) | P
30、b(s) ;(C) Ag(s) | Ag2SO4(s)|K2SO4(a)|HCl(a)|AgCl(s) | Ag(s) ; (D) Ag|AgNO3(a)|H2SO4(a)|Ag2SO4(s) | Ag(s) 。50下列電池中能測定AgI的溶度積Ksp的是( )(A) Ag|AgI(s)|KI(aq)|I2 ; (B) Ag|Ag+|I - |AgI(s)|Ag ;(C) Ag|Ag+|I -
31、 |I2|Pt ; (D) Ag|AgI|Pt 。51若某電池反應的熱效應是負值,那么此電池進行可逆工作時,與環境交換的熱( )(A) 放熱 ; (B) 吸熱; (C) 無熱; (D) 無法確定 。52某電池反應的自
32、由能變化rGm和焓變rHm的關系為( )(A) rHm = rGm ; (B) rHm > rGm ; (C) rHm < rGm ; (D) 三種均可能。53某電池在標準狀況下,放電過程中,當Qr = -200 J 時,其焓變H為( )(A) H = -200 J ;
33、; (B) H < -200 J ; (C) H = 0 ; (D) H > -200 J 。 54原電池Pt|H2(pq)|H2SO4(0.01m)|O2(pq)|Pt 在298K時,E = 1.228V,并已知H2O(l)的生成焓= - 286.06 kJ·mol-1,z = 2,那么該電池的溫度系數是( )(A
34、) -8.53 × 10-4 V·K-1 ; (B) -4.97 × 10-3 V·K-1 ;(C) 4.12 × 10-3 V·K-1 ; (D) 8.53 × 10-4 V·K-1 。55在恒溫恒壓條件下,以實際工作電
35、壓E放電過程中,電池的反應熱Q等于( )(A) H - zFE ; (B) H + zFE ; (C) TS ; (D) TS - zFE 。56恒溫恒壓下,電池在以下三種情況下放電:(1)電流趨近于零,(2)一定大小的工作電流,短路。下列各式不正確的是( )(A) 在下,QR = TrSm = zFT(E/T)p ; (B) 在下,QR = QP = rHm ;(C) 在下,QP = rHm - W = rHm + zFE(E為實際工作電壓) ; (
36、D) 在下,QP = rHm 。5725時,反應2H2S(g) + SO2 (g) = 3S + 2H2O(l)達到平衡時,其平衡常數為多少(已知25時,Eq (S/H2S) = 0.14 V,Eq (SO2/S) = 0.45 V) ( )(A) 3.1 × 1010 ; (B) 9.12× 1020 ; (C) 2.75 × 1031 ; (D) 1.74 × 105 。58已知電極電勢:Eq (Cl2/Cl-) = 1.36 V,Eq (Br2/Br-) = 1.0
37、7 V,Eq (I2/I-) = 0.54 V,Eq (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V, 標準狀態下,Fe與鹵素組成電池,下面判斷正確的是( )(A) Fe3+可氧化Cl- ; (B) Fe3+可氧化Br- ;(C) Fe3+可氧化I- ;
38、 (D) Fe3+不能氧化鹵離子。59巳知下列兩個電極反應的標準還原電勢為:Cu2+ + 2eCu,Eq = 0.337 V;Cu+ + eCu,Eq = 0.521 V,由此求算得Cu2+ + eCu+ 的Eq等于( )(A) 0.184 V ; (B) -0.184 V ; (C) 0.352 V ; (D) 0.153 V 。60已知Eq (Ti+/Ti) = - 0.34 V ,Eq (Ti3+/Ti) = 0.72 V ,則Eq (Ti3+/
39、Ti+)為(V)( )(A) (0.72 × 3) + 0.34 ; (B) 0.72 × 1.5 + 0.17 ; (C) 0.72 + 0.34 ; (D) 0.72 - 0.34 。61在溫度T時Eq (Hg22+/Hg) = a,Hg2SO4的溶度積為Ksp,則Eq (Hg2SO4/Hg)為( )(A) a + (RT/2F)lnKsp ;
40、160; (B) a - (RT/2F)lnKsp ;(C) a + (RT/F)lnKsp ; (D) a - (RT/F)lnKsp 。62已知298K時Hg2Cl2 + 2e2Hg + 2Cl - , = 0.2676 V ;AgCl + eAg + Cl - ,= 0.2224 V。則當電池反應為:Hg2Cl2 + 2Ag2AgCl + 2Hg 時,其電池的Eq為( )(A) - 0.
41、0886 V ; (B) - 0.1772 V ; (C) 0.0276 V ; (D) 0.0452 V 。63298K時,若要使電池 Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg)(a2) 的電池電動勢E為正值,則Pb在汞齊中的活度必定是( )(A) a1 > a2 ; (B) a1 = a2 ; (C) a1 < a2 ; (D) a1和a2可取任意值 。64電池 Ag(s)|AgNO3(±,1,b1) | AgNO3(±,2,b2)|
42、Ag(s) 的電動勢E應為( )(A) - (2RT/F)ln(±,1b1/±,2b2) ; (B) -(2RT/F)ln(±,2b2/±,1b1) ;(C) - (RT/F)ln(±,1b1/±,2b2) ; (D) - (RT/F)ln(±,2b2/±,1b1) 。65已知電池反應 Zn + 2AgCl = ZnCl2 + 2Ag 在25時的平衡常
43、數Kq= 1032 ,ZnCl2濃度為0.01mol·kg-1,下列敘述不正確的是( )(A) 原電池符號為 Zn(s)|ZnCl2(0.01 mol·kg-1)|AgCl(s),Ag ;(B) 原電池符號為 Ag(s),AgCl(s)|ZnCl2(0.01 mol·kg-1)|Zn(s) ;(C) 標準電池電動勢 Eq= 0.9754 V ; (D) 電池電動勢 E = 1.1350 V 。6625時電極反應 Cu2+ + I - + eCuI 和 Cu2+ +
44、 eCu+ 的標準電極電勢分別為0.86V和0.153V,則CuI的溶度積Ksp為( )(A) 1.2 × 10-12 ; (B) 6.2 × 10-6 ; (C) 4.8 × 10-7 ; (D) 2.9 × 10-15 。67已知電池 Zn(s)|ZnCl2(b=0.555 mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s) 在25時的電動勢為1.015 V,標準電動勢為0.985 V,電池
45、可逆放電2F,以下各式正確的是( )(1) (ZnCl2) = 0.09675;(2) a± = 0.4591;(3) ± = 0.5211;(4) K= 2.10 × 1033 ;(5) W = -202.62 kJ。(A) (1)(2)(5) ; (B) (2)(3)(5); (C) (1)(2)(3)(4); (D) (4)(5) 。68下列電池中E最大的是( )(A) Pt|H2(pq)|H+(a = 1)
46、|H+(a = 0.5)|H2(pq)|Pt ;(B) Pt|H2(2pq)|H+(a = 1)|H+(a = 1)|H2(pq)|Pt ;(C) Pt|H2(pq)|H+(a = 1)|H+(a = 1)|H2(pq|Pt ;(D) Pt|H2(pq)|H+(a = 0.5)|H+(a = 1)|H2(2pq)|Pt 。69下列電池中,液體接界電位不能被忽略的是( )(A) Pt,H2(P1)|HCl(b1)|H2(p2),Pt ;(B) Pt,H2(p1)|HCl(b1)|HCl(b2)|H2(p2), Pt ;(C)
47、 Pt,H2(p1)|HCl(b1)|HCl(b2)|H2(p2),Pt ;(D) Pt,H2(p1)|HCl(b1)|AgCl,Ag-Ag,AgCl|HCl(b2)|H2(p2),Pt 。70下列四個原電池中,其電池反應不為 H2(2pq)H2(pq) 的電池是( )(A) Pt,H2(2pq)|H+(a = 0.1)|H+(a = 0.2)|H2(pq),Pt(B) Pt,H2(2pq)|H+(a = 10-8)|H2(pq),Pt(C) Pt,H2(2pq)|H+(a = 0.1)|H2(pq),Pt(D) Pt,H2(2pq)
48、|H+(a = 0.1)|KCl(m = 1)|Hg2Cl2(s),HgHg,Hg2Cl2(s)|KCl(m = 1)|H+(a = 0.1)|H2(pq),Pt71下列四組組成不同的混合溶液,當把金屬鉛分別插入各組溶液中組成電池,已知Eq (Pb2+/Pb) = -0.126V,Eq (Sn2+/Sn) = -0.136V,能從溶液中置換出金屬錫的是( )(A) a(Sn2+) = 1.0,a(Pb2+) = 0.10 ; (B) a(Sn2+) = 1.0,a(Pb2+) = 1.0 ;(C) a(Sn2+) = 0.1,a(Pb2+) = 1.0 ;
49、60; (D) a(Sn2+) = 0.5,a(Pb2+) = 0.5 。72在pH < 6.6水溶液中,反應為Fe2+(aq) + 2eFe;當pH > 6.6時,反應為Fe + 2OH-Fe(OH)2 + 2e的反應,則此體系在EpH圖中為( )(A)與pH軸平行的直線 ; (B) 與pH軸垂直的直線 ;(C) 與pH軸相交的斜線 ; (D)當pH < 6.6時為與 pH 軸平行的直線,當pH > 6.6時,是斜線。73 298K,pq下,試圖電解HCl溶液(a = 1)制備H2和Cl2
50、,若以Pt作電極,當電極上有氣泡產生時,外加電壓與電極電勢關系( )(A) V(外) = Eq (Cl-/Cl2) - Eq (H+/H2) ; (B) V(外) > Eq (Cl-/Cl2) - Eq (H+/H2) ;(C) V(外) E(Cl2,析) -E(H2,析) ; (D) V(外) E(Cl-/Cl2) -E(H+/H2) 。75 下列兩圖的四條極化曲線中分別代表原電池的 陰極極化曲線和電解池的陽極極化曲線的是( )(A) 1、4; (B)
51、0; 1、3; (C) 2、3; (D) 2、4。76 已知反應H2(g) + ½O2(g)H2O(l) 的= -237.19 kJ·mol-1,則在25時極稀硫酸的分解電壓(V)為( )(A) 2.458 ; (B) 1.229 ; (C) > 2.458 ; (D) > 1.229 。77 電池在下列三種情況下放電,電壓分別為:(a)電流i0,(V0);(b)一定大小電流,(Vi);(
52、c)短路i,(V)。這三種電壓的關系( )(A) V0 < Vi < V ; (B) V0 > Vi > V ; (C) V0 = Vi < V ; (D) V0 = Vi > V 。78 電極極化時,隨著電流密度的增加,說法(1):正極電位越來越大,負極的電位越來越?。徽f法(2):陽極電位越來越正,陰極電位越來越負。分析以上
53、兩種說法時,以下解釋中不正確的是( ) (A) 無論對原電池或電解池,說法(2)都正確; (B) 對電解池,說法(1)與(2)都正確;(C) 對原電池,說法(1)與(2)都正確; (D)對原電池,說法(2)正確。79 隨著電流密度由小到大增加,電解池的實際分解電壓V(分) 與原電池的端電壓V(端) 將( )(A) V(分) 遞增,V(端) 遞減 ; (B)
54、0; V(分) 遞減,V(端) 遞增 ;(C) V(分)、V(端) 遞增; (D) V(分)、V(端) 遞減 。80在極化曲線的測定中,參比電極的作用是( )(A) 與待測電極構成閉合回路,使電流通過電解池; (B) 作為理想的極化電極 ;(C) 具有較小的交換電流密度和良好的電勢穩定性; (D) 近似為理想不極化電極,與被測電極構成可逆原電池 .8
55、3在電解硝酸銀溶液的電解池中,隨著通過的電流加大,那么( )(A) 陰極的電勢向負方向變化 ; (B) 陰極附近銀離子濃度增加 ;(C) 電解池電阻減小 ; (D)兩極之間的電勢差減少 。84當原電池放電,在外電路中有電流通過時,其電極電勢的變化規律是( )(A) 負極電勢高于正極電勢 ; (B) 陽極電勢高
56、于陰極電勢 ;(C) 正極可逆電勢比不可逆電勢更正; (D)陰極不可逆電勢比可逆電勢更正 。86氫超電勢()與電流密度(j)之間的塔菲爾經驗式 = a + blnj 只適用于( )(A) 氫氣析出的電極極化過程 ; (B) 有氣體析出的電極過程 ;(C) 電化學步驟是電極反應的控制步驟的過程;(D) 濃差步驟是電極反應的控制步驟的過程。98室溫下,用鉑作兩極,電解1M NaOH溶液,陰極上發生的電極反應為( )(A) Na+ + eNa ;
57、 (B) H2O + ½O2 + 2e 2OH- ;(C) 2H+ + 2eH2 ; (D) 2OHH2O + ½O2 + 2e 。99已知:Eq(O2/OH-) = 0.401 V,Eq (Cl2/Cl-) = 1.358 V,Eq (Pb2+/Pb) = -0.126 V,Eq (PbCl2/Pb,Cl-) = -
58、0.262 V。當用兩個Pb電極電解0.1 mol·dm-3 NaCl水溶液時,若不考慮超電勢的影響,則陽極反應為( )(A) PbPb2+ + 2e ; (B) Pb + 2Cl -PbCl2 + 2e ;(C) 2Cl-Cl2(g) + 2e ; (D) 4OH -O2 + 2H2O(l) + 4e 。101298K時,已知氫在銅上的析出超電
59、勢為0.23V,Eq (Cu2+,Cu) = 0.34V,電解0.1mol·dm-3的CuSO4溶液,其中氫離子活度為0.04,電極電勢只有控制在大于下列哪個電勢下,氫就不會析出( )(A) +0.13V ; (B) -0.23V ; (C) +0.23V ; (D) -0.27V 。102已知Eq (Ag + ,Ag) = 0.799V,Eq (Pb2+,Pb) = -0.126V,在298K、pq下,電解含Ag+ 、Pb2+ 活度各為1的溶液,當Pb2+ 離子開始析出時,Ag+ 的濃度是( )(A
60、) 10-7 mol·dm-3 ; (B) 1mol·dm-3 ; (C) 10-16 mol·dm-3 ; (D) 無法計算 。103已知25 時Eq (Zn2+/Zn) = -0.763V,H2在Zn和光亮Pt上的超電壓分別約為0.7V和0.3V,若分別以Zn和光亮Pt為陰極電解
61、1mol·kg-1 ZnSO4溶液(設為中性),在陰極上首先析出的物質將分別為( )(A) 均為H2 ; (B) 均為Zn ; (C) Zn和H2 ; (D) H2和Zn 。104. 若某原電池電池反應的DrHm不隨溫度而變,則該電池的電動勢溫度系數 ( )。A. 隨溫度升高而增大; B. 不隨溫度而變,為定值;C. 為零; D. 隨溫度升高而減小。105. 根據德拜-休克爾公式可知,濃度為0.001 mol.kg-1的ZnCl2水溶液的離子平均活度因子g± ( )同溫度下0.001 mol.
62、kg-1 ZnSO4水溶液中離子平均活度因子g±´。A. 大于; B. 小于; C. 等于; D. 可能大于也可能小于。106. 在電解池中,其電極間距離為1m,外加電壓為1V,池中放有-1NaCl溶液。若保持其他條件不變,僅將電極距離從1m改為2m,在電極距離改變后的正、負離子的遷移數( )。A. 變大; B. 變?。?C. 不變; D. 可能變大或可能變小。107. 組成-1的Al2(SO4)3水溶液,若已知其在溫度T時的離子平均活度因子g±=0.75,則Al2(SO4)3的整體活度aAl2(SO4)3=( )。A. 1.275; B. 0.801; C. 0
63、.957; D. 無法計算。108. 難溶鹽的溶度積Ksp可通過電動勢的測定來求得,但需要設計一適當的原電池。現欲測定AgBr(s)的溶度積Ksp,下列電池中的( )電池為所要設計的電池。A、Ag(s)Ag+a(Ag+)Br-a(Br-)Br2(l)Pt B、PtBr2(l)Br-a(Br-)Ag+a(Ag+)Ag(s)C、Ag(s)AgBr(s)KI(b)Br2(l)Pt D、Ag(s)Ag+a(Ag+)Br-a(Br-)AgBr(s)Ag(s)109. 在恒T,P下,某原電池進行可逆放電,當電池反應進行1mol反應進度時,有Qr,m的熱放至環境中;若在同溫、同壓下,將該反應在巨大容器中進行
64、1mol反應進度時,則所放至環境中的熱Qm比該反應在電池中進行時放的熱Qr,m( )A、更多; B、更少; C、不多也不少; D、可能更多也可能更少。三、填空題1. PtCu2+,Cu+電極上的反應為Cu2+ +eCu+,當有1F的電量通過電池時,發生反應的Cu2+的物質的量為 。2. 電解池的陰極上析出1molH2所需電量為Q1,析出1molAg所需電量為Q2,則Q1和Q2的關系為 。3. 電池Ag|AgCl(s)|CuCl2(b)|Cu(s)對應的電池反應為 。4. 25時,已知電極Fe|Fe2+和Fe|Fe3+的標準電極電勢分別為E1和E2,則該溫度下電極Pt|Fe2+,Fe3+的標準電
65、極電勢為 。5某電解質正,負離子遷移數之比為m,而 正,負離子遷移速率之比為n,則m與n的關系為 。6將反應Fe2+Ag+Fe3+Ag(s)設計成電池 。7 25時,電極Cu|Cu+ 和Cu|Cu2+的標準電極電勢分別為1和2,則該溫度下Pt| Cu+,Cu2+的標準電極電勢為 。8. 某含有 Ag+,Ni2+ ,Cd2+ (活度均為1)離子的pH = 2 的溶液,電解時, H2與各金屬在陰極析出的先后順序為 _、_、_、_。(已知q (Ag+/Ag)= 0.799 V,q (Ni2+/Ni)= -0.23 V,q (Cd2+/Cd)= -0.402 V 。 H2在 Ag 上超電勢 =0.20
66、 V,在 Ni 上, =0.24 V,在 Cd 上, =0.30 V) 9. 1.00 mol·dm-3的CdSO4溶液在25時,用面積各為50 cm2的Ni陰極和Pt陽極在0.05A 的恒電流下電解,若H+ 活度為1, 當陰極上剛析出H2時, Cd2+的濃度將是_。已知: H+e-1/2H2 在Cd上的超電勢為0.65 V, q (Cd2+/ Cd) =-0.403 V 。E (Cd2+/ Cd)<-0.65V則H2可以析出,<-0.65V10. 電化學中電極反應的速度以 _ 表示,極化是 _的現象,極化主要有 _, _。超電勢是 。11. 在25ºC條件下,
67、將電導率k(KCl)=0.141 S.m-1的溶液裝入電導池中,測得其電阻為525,而在同一電導池中放入濃度為0.10 mol.dm-3的NH3·H2O溶液,測得其電阻為2030,于是可以算出NH3·H2O的摩爾電導率Lm(NH3.H2O)= S.m2.mol-1。12. 若已知25下純水的電導率=5.5×10-6 S·m-1,同溫度下 = 426.16×10-4 S.m2.mol-1,=248.11×10-4 S.m2.mol-1,=126.45 × 10-4 S.m2.mol-1,則可求得25下純水的解離度 。13. 已
68、知25ºC時Ag2SO4飽和水溶液的電導率k(溶液)=0.7598 S.m-1,所用水的電導率k(H2O)=1.6´10-4 S.m-1,無限稀釋離子摩爾電導率Lm¥(Ag+)、 Lm¥(SO42-)分別為61.92 ´10-4 S.m2.mol-1與79.8 ´10-4 S.m2.mol-1 。在此溫度下,Ag2SO4的溶度積Ksp= 。14. 若已知LaCl3 溶液的離子平均質量摩爾濃度=0.228 mol·kg-1,則此溶液的離子強度I= 。15. 若原電池Ag(s)|AgCl(s)|HCl(a)|Cl2(g,p)|P
69、t(s)的電池反應寫成以下兩種反應式:則:DrGm(1) DrGm(2),E(1) E(2)。 16. 有原電池如下:Ag(s)AgCl(s)Cl-a(Cl-)=0.1Br-a(Br-)=0.2AgBr(s)Ag(s)若已知25時難溶鹽 AgCl 及 AgBr 的溶度積Ksp分別為1.0×10-10與2.0×10-13,則上述原電池在25時的標準電動勢Eq= 。17. 25下,電池PtH2(g,pq)HCl(a)AgCl (s)Ag(s)的電池電動勢E=0.258V,已知EqCl|AgCl(s)|Ag(s)=0.2221V,則HCl的a = ,HCl的離子平均活度a
70、7;= 。18. 已知下列兩電池的標準電動勢分別為E1q及E2q,(1) PtH2(g,pq)H+a(H+)=1Fe3+a(Fe3+)=1,Fe2+a(Fe2+)=1Pt(2) PtH2(g,pq)H+a(H+)=1Fe3+a(Fe3+)=1Fe(s)那么,原電池PtH2(g,pq)H+a(H+)=1Fe2+a(Fe2+)=1Fe(s)的標準電動勢E3q與E1q及E2q之間的關系式為 。19. 無論電解池或原電池,極化的結果都將使陽極的電極電勢 ,陰極的電極電勢 。20. 對離子導體,當溫度升高時,導電能力 。(填增加、減小或不變)21. 用同一電導池分別測定濃度為-3和-3的11型電解質溶液
71、,其電阻分別為1000及600,則它們的摩爾電導率之比為 。22. 濃度為b的AB電解質水溶液,其平均濃度b±= ,若電解質為A2B型,則平均濃度b±= ,若電解質為AB3型,則平均濃度b±= 。23. 已知298K時,NH4Cl、NaOH、NaCl的無限稀釋時的摩爾電導率分別為:1.499×10-2、2.487×10-2、1.265×10-2 S.m2.mol-1。則NH3.H2O的無限稀釋摩爾電導率(NH3.H2O)為 S.m2.mol-1。24. 當某電解質溶液通過2法拉第電量時,在陰、陽極上各發生 摩爾的化學反應,若陰、陽離子運動速度相同,陰、陽離子分別向陽陰極遷移 法拉第電量。25. 用0.5法拉第的電量,可以從CuSO4溶液中沉淀出 gCu。26. 已知Lm(MgCl2)=0.02588 S.m2.mol-1,則Lm(MgCl2)= S.m2.mol-1。27. 有一AB2水溶液,b-1,g±=0.83,則a±= 。28. 溫度T時,濃度均為0.01 mol.kg-1的NaCl 、CaCl2 、LaCl3三種電
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