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文檔簡介

1、相平衡基礎知識練習題 在石灰窯中CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)已平衡,則 系統的物種數S=( ), 相數P =( ), 組分數C =( ), 自由度數F =( ), 3-1-1 今將一定量的 NaHCO3(s)放入一個真空容器中,加熱分解并建立平衡: 2 NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) 則系統的濃度限制條件數 R=_;組分數 C =_;相數 =_;自由度數 =_。 解: 1 2 3 1 3-1-2 氣態的 N2 ,O2溶于水中且達到相平衡,此多相系統的組分數(獨立)為_;自由度數為_。 解: 3 3 3-1-3 NH4HS(s) 與

2、任意量的 NH3(g)及 H2S(g) 達平衡時,系統的自由度數是_。 解: 2 3-1-4 在抽空的容器中放入 NH4HCO3(s),發生反應 NH4HCO3(s) = NH3 (g) + CO2 (g) + H2O (g) 且達到平衡,則這個系統的組分數(獨立)=_;自由度數=_。 解: 1 1 3-1-5 已知 NaHCO3(s)熱分解反應為 2NaHCO3 = Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) 今將 NaHCO3(s),Na2CO3(s),CO2和 H2O(g)按任意比例混合,放入一個密閉容器中,試計算當反應建立平衡時系統的 R,C,及。 解:R=0,R=1,S=

3、4 C = S R R = 4 1 0 = 3 = 3 f = C +2 = 3 3 + 2 = 2 3-1-6 在 25時,A,B 和 C 三種物質(不能互相發生反應)所形成的溶液與固相 A 和由 B 與 C 組成的氣相同時呈平衡。 (1)試計算此系統的自由度數? (2)試計算此系統中能平衡共存的最大相數? 解: (1)系統不發生化學反應 S = 3, R = 0 濃 度 限 制 條 件 R=0 相 數 =3 組 分 數C=SRR=3 = C + 2 = 3 3 + 2 = 2(2) =0 平衡共存相數最大 = C f + 2 = 3 0 + 2 = 5 3-1-7 在 25時,A,B 和

4、C 三種物質(不能互相發生反應)所形成的溶液與固相 A 和由 B 與 C 組成的氣相同時呈平衡。 (1)試計算此系統的自由度數? (2)試計算此系統中能平衡共存的最大相數? 解: (1)系統不發生化學反應 S = 3, R = 0 濃 度 限 制 條 件 R=0 相 數 =3 組 分 數C=SRR=3 = C + 2 = 3 3 + 2 = 2(2) =0 平衡共存相數最大 = C f + 2 = 3 0 + 2 = 53-2-1 已知: 在 863 K 和 4.4106 Pa 時,固體紅磷、液體磷和磷蒸氣處于平衡; 在 923 K 和 1.0107 Pa 時,液態磷、固態黑磷和固態紅磷處于平

5、衡; 黑磷、紅磷和液態磷的體積質量(密度)分別為2.70103 kgm3,2.34103 kgm3和 1.81103 kgm3; 黑磷轉化為紅磷時要吸收熱量。 (1) 根據以上數據畫出磷相圖的示意圖; (2) 問黑磷和紅磷的熔點隨壓力怎樣變化。 解: (1)相圖如右圖所示 圖中每條線的斜率(正或負)可根據方程VTHTpdd 確定固態紅磷P(s,紅) P(g) , P(l) P(g)均有V 0 因為H 0 ; 所以OATpdd 0 ;OBTpdd0 因為 P(s,紅) P(l) ,H 0 , V = (33103 . 211081. 11)M 0 所以ddOOTp0 因為 P(s,墨) P(s,

6、紅) H 0 ,V = (331070. 21103 . 21)M 0 所以DOTpdd0 同樣可得 COTpdd0;(2) 因為ddCOTp0, COTpdd 0 所以熔點隨壓力增加而升高。 3-2-2 圖為碳的相圖,問: (1)O 點是什么點; (2)曲線 OA,OB,OC 分別表示什么? (3)常溫壓下石墨, 金剛石何者是熱力學上的穩定相; (4)在 2000K 把石墨轉變成金剛石需要多大壓力? (5)在任意給定的溫度和壓力下, 石墨和金剛石那個體積質量(密度)大?如何證明? 已知 C(石墨) C(金剛石) Hm0。 (5)OA線斜率為正值,dp/dT0 H 0 則V 0即V(金剛石)

7、(石墨)TTHVpdd解:(1)O點是石墨、金剛石、液相共存的三相平衡點;(2)OA為石墨、金剛石之間的相變溫度隨壓力的變化線; OB為石墨的熔點隨壓力的變化線; OC為金剛石的熔點隨壓力的變化線; (3)常溫常壓下石墨是熱力學的穩定相;(4)從OA線上讀出2000K時約在P=65108Pa,故轉變壓力為 65108Pa;3-3-1 A, B 兩種液體在液態完全互溶且可形成最低恒沸系統。若飽和蒸氣壓 p*A=2p*B,試作溫度一定的壓力一組成圖,標出圖中各區的相態及成分,設恒沸組成為 xO,xA=1-xB,問在恒沸組成處是 xAxB,還是 xAxB或 xA=xB?又問:在恒沸組成的右側圖中的兩

8、相區兩相平衡時,是 yBxB,還是 yBxB? 解: 在x0 處xAxB;在x0右側圖中的兩相區,兩相平衡時yBxB。 3-3-2 圖為 A,B 兩組分液態完全互溶系統的壓力-組成圖。 試根據該圖畫出該系統的溫度(沸點)-組成圖,并在圖中標示各相區的聚集態及成分。 解:該系統的溫度-組成的示意圖如圖所示。 3-3-3 已知 A, B 兩種液體完全互溶,且 p*Bp*A,在常壓下具有最低恒沸混合物組成為 D。 (1) 試畫出該系統的 T-x 圖,p-x 圖; (2) 若有一組成介于 B 與 D 之間的 A,B 二組分溶液,經精餾后,在塔頂和塔底各得什么產物? 解:(1)如圖 (2)塔頂,恒沸混合

9、物 D 塔底 B 3-3-4 A ,B 二組分在液態完全互溶,已知液體 B 在 80C下蒸氣壓力為 101.325 kPa,氣化焓為 30.76 kJmol-1。組分 A 的正常沸點比組分 B 的正常沸點高 10 C。 在 101.325kPa 下將 8 mol A 和 2 mol B 混合加熱到 60 C 產生第一個氣泡, 其組成為 yB=0.4,繼續在 101.325 kPa 下恒壓封閉加熱到 70C,剩下最后一滴液其組成為 xB=0.1。將 7 mol B 和 3 mol A 氣體混合,在 101.325 kPa下冷卻到 65C 產生第一滴液體,其組成為 xB=0.9,繼續定壓封閉冷卻到

10、 55C 時剩下最后一個氣泡,其組成為 yB=0.6。 (1)畫出此二組分系統在 101.325kPa 下的沸點一組成圖,并標出各相區; (2)8 mol B 和 2 mol A 的混合物在 101.325 kPa,65 C 時, 求平衡氣相的物質的量; 求平衡液相中組分 B 的活度和活度因子(系數); 此混合物能否用簡單精餾的方法分離為純 A 組分與純B 組分?為什么? 解: (1)見右圖: (2)zB點組成為 8 . 0288Bx 217 . 09 . 08 . 09 . 0)()g(總nn mol52mol282)()()(總ngn 氣相為 5mol ; f B=BBB*xppy , x

11、B =0.9 ,yB=0.7 組分 B 在 65C 時的蒸汽壓為: K3531K3381C80C65lnmVapRHppBB 4651. 0K353K338molKJ314. 8)K338K353(molkJ1076.301113 則 p*B(65C)=63.6kPa 12. 1kPa6 .639 . 0kPa325.1017 . 0Bf aB = f BxB=1.2390.9=1.01 因圖中有恒沸點,單純用精溜方法只能得到純 B 及恒沸混合物而不能得到純 A。 3-3-5 A,B 兩液態物質可完全互溶,在同溫度下 pA pB。在一定壓力下,將 A,B 溶液在一精餾塔中進行精餾,若塔足夠高,

12、無論溶液的組成如何改變,在塔頂只能得到 xB=0.7 的恒沸混合物,試繪出在一定溫度下的上述系統的蒸氣壓一組成圖。 解: 3-4-1 (1) 由硝基苯和水組成的二組分系統為完全不互溶系統,在 101.325kPa 下,其沸騰溫度為 99。已查得 99時水的蒸氣壓力為 97.7 kPa。 若將此系統進行水蒸氣蒸餾以除去不溶 性雜質,試求餾出物中硝基苯所占的質量分數?(已知 H2O C6H5NO2的摩爾質量分別為 18.02 gmol1, 123.11gmol1。 ) (2)若在合成某一化合物后,進行水蒸氣蒸餾,此系統的沸騰溫度為 95C,大氣壓為 97.2kPa,餾 出物經分離,稱重得出水的質量

13、分數為 0.45,試估計此化合物的摩爾質量。 (水的蒸發焓為40.7 kJmol1,與溫度無關,蒸氣看作是理想氣體,液體體積可以忽略不計。 ) 解: (1)BABABAppMMmm,其中 kPa 3.63 kPa7 .97kPa325.101*kPa7 .97*BApp MA = 18.02 g mol1 MB = 123.11 g mol1 94. 3kPa63. 3kPa7 .97molg11.123molg02.1811BAmm, 202. 014 .391AAB mmm ( 2 ) 用克克方程 K3681K3731molKJ314. 8molkJ107 .40kPa 101.325ln

14、1113Ap p *A =84.8 kPa p(總) =p*B +84.8 kPa =99.2 kPa 化合物的蒸氣壓為 p*B = 14.4 kPa kPa4 .14kPa8 .84molg02.18B1BABABAMppMMmm 45. 0BAB mmm 求得 45. 019ABmm 818. 0BAmm 代入上式, 得 MB=129.7 gmol13-4-2 80時溴苯(A)和水(B)的蒸汽壓分別為8.825kPa和47.335kPa,溴苯的正常沸點為156 ,計算:-1;(3)蒸出10kg溴苯需要消耗多少千克水蒸汽?解解:(1)用克-克方程12mvap2111lnTTRHpp將p1=1

15、01325Pa, p2=8825Pa, T1=429.15K, T2=353.15K,-1。由水-1,再根據克-克方程,可近似得到:473358825BApp12由已知pA+ pB=101325Pa聯合1,2解得pA=15922Pa, pB=85403Pa將p1=101325Pa, pA=15922Pa, T1=429.15K, vapHm-1 ,代入克-克方程,解得溴苯水溶液蒸餾溫度為368.95K。(2)在這種水蒸汽蒸餾的溫度中,溴苯水的分壓比為:ABBABABABAMWMWnnyypp所以溴苯水的質量比為:1.62518g.mol85403Pag.mol9 .156Pa159221 -1

16、BBAABAMpMpWW因此溴苯的質量分數為:62. 01625. 1625. 1BAAAWWWw(3)蒸出10kg溴苯需要消耗水蒸汽為:16.25kgkg101.625kg10BAWW3-4-3 A和B固態時完全不互溶,102325Pa時A(s)的熔點為30,B(s)的熔點為50, A和B在10具有最低共熔點,其組成為xB,E=0.4,設A和B相互溶解度均為直線。(1)畫出該系統的熔點-組成圖(t-xB圖);(2)今由2molA和8molB組成一系統,根據畫出的t-xB圖,列表回答系統在5, 30,50時的相數、相的聚集態及成分、各相的物質的量、系統所在相區的條件自由度。 解解 (1)熔點-

17、組成圖(t-xB圖)如圖8-9所示。t/50403020100 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0A xB BP=101325Pa系統溫度(2)t/相數相的聚集態及成分各相的物量系統所在相區的條件自由度f 53050121S(A), S(B)S(B), L(A+B)L(A+B)mol8mol2)B()A(SSnnmol33. 3mol67. 6)B()BA(SLnnnL(A+B)=10mol2123-5-1 A,B 二組分液態部分互溶系統的氣液平衡相圖如下: (1)標明各區域中的穩定相; (2) 將 14.4kg 純 A 液體和 9.6kg純 B 液體混合后加熱,當溫度 t 無限接近 t1

18、(t=t1-dt)時,有哪幾個相平衡共存?各相的質量是多少?當溫度 t 剛剛離開 t1(t=t1+dt)時有哪幾個相平衡共存?各相的質量各是多少? 解: (1)相區 , 相態及成分分別為 g(A+B),l1(A+B),g+l,g+l,l2(A+B), l1+l2 (2)系統總量為mm=mA+mB=(14.4+9.6)kg=24kg40. 0246 . 9BwwA=0.60 當t無限接近t1時,有兩液相共存,設含組分A較多的相的質量為mA,另一相質量為mB由杠桿規則mA(0.400.20)=mB(0.800.40) mA=16kg mB=8kg 當t=t1+dt時,含B較多的液相消失,產生最低共

19、沸點的氣相,則氣、液兩相質量各為12kg。3-5-2 丙三醇(A)間甲苯胺(B)可形成部分互溶二組分系統,相圖如圖所示:(1) 將 30g 丙三醇和 70g 間甲苯胺在 20C 時混合,系統為_相;(2) 把上述混合液加熱至 60C,可建立_相平衡,各相組成分別為_和_;各相質量分別為_和_;(3) 將系統溫度繼續升至 120,系統又為_相,相組成為_。 解: (1) 1 ;(2) 2 ; l1,w(B)=0.20 ; l2,w(B)=0.76 m (l1 )=10.7g ; m (l1 )=89.3g(3) 1 ; w(B)=0.703-5-3 A 和 B 在液態部分互溶, A和 B 在 1

20、00kPa 下的沸點分別為100 C 和 120C,該二組分的氣、液平衡相圖如圖所示,且知C,E,D 三個相點的組成分別為xB,C = 0.05, yB,E = 0.60, xB,D =0.97(1)試將圖中各相區及 CED 線所代表的相區的相數、聚集態及成分 (聚集態用 g, l 及 s 表示氣、液及固;成分用 A,B 或 A+B表示)、條件自由度 f 列成表格;(2)試計算 3mol B 與 7mol A 的混合物,在 100kPa,80C 達成平衡時氣、液兩相各相的物質的量各為多少摩爾?(3)假定平衡相點 C 和 D 所代表的兩個溶液均可視為理想稀溶液。試計算 60C 時純 A(1)及

21、B(1)的飽和蒸氣壓及該兩溶液中溶質的亨利系數(濃度以摩爾分數表示)。 解: (1)列表如下:相區相數相態及成分條件自由度數 f 11g (A+B)222g (A+B)+ l (A+B)131l (A+B)242l 1(A+B)+ l2 (A+B)1CED線上3l (A+B)+l2 (A+B)+g E (A+B)0 (2)如圖所示。將 3 mol B 與 7 mol A 的混合物(即 xB (總)=0.30) ,加熱到 80C(100 kPa 下),系統點為 K,氣、液二相平衡,氣相點為 G,液相點為 L,相組成分別為 yB (g) = 0.50,xB (l)= 0.03,由杠桿規則解之得:

22、n (g) = 5.7 moln ( l ) = 4.3 mol (3)對于溶液 C: p*A xA= pyA,E 則 p*A= 42.1kPa; kx,B xB = pyB,E 則 p*A=42.1kPa;kx,B= 1200 kPa; 對于溶液 D: p*B xB = pyB, E 則 p*B = 61.9kPa; kx,A xA = pyA , E 則 kx,A= 1333 kPa。3-6-1 下圖為定壓的 As-Pb 相圖,試從相圖:(1) 推測 w(Pb)為 0 ,0.30,0.60,0.98 和 1.00 的熔融物冷卻時步冷曲線的形狀;(2) 寫出含 w(Pb)= 0.60的熔融物

23、在冷卻過程中相的變化;(3) 從圖上找出由 100g固態砷與 200g w(Pb)= 0.60 的溶液平衡的系統的表示點,并說明系統的組成。 解:(1)步冷曲線如圖: (2) w(Pb)= 0.60 的熔融物冷卻到約 560 C 時析出固體 As,冷卻曲線發生轉折,液相組成由 h 向 e 移動,當冷卻到 288 C時,As,Pb 以低共熔物比例同時析出,系統三相共存,冷卻曲線水平,溶液干涸后,系統溫度繼續下降; (3)系統組成為 x , 10020060) s () l (xgxmm , x = 40 g , 系統點 O 點 w(Pb)= 0.403-6-2 如圖所示, 在101.325 kP

24、a 下, A,B 二組分液態完全互溶,固態完全不互溶,其低共熔混合物wB= 0.60 今有180g,wB= 0.40 的溶液,試回答: (1)冷卻時,最多可得多少克純A(s)? (2)在三相平衡時,若低共熔混合液的質量為60 g ,與其平衡的固體A及B 各為多少克? 解: (1)從圖中可知,當系統冷卻時,首先析出 A(s),冷至近三相線時,在 B (s)還未析出之前,得到 A(s)最多,根據杠桿規則可知 mA (s) / m (總) = Eq2 / aE mA (s) = 180 g (0.600.40 ) / (0.60 ) = 60 g m (l) = (1800.60 ) g = 120

25、 g 所以冷卻至三相線,最多可得 60 g 的純 A(s); (2)三相平衡時,若低共熔混合物的量只剩 60 g 時,說明有 60 g 混合物已轉變為純A(s)和 B(s)的質量分別為mA ( s )和 mB( s ),由杠桿規則可知 mA ( s )/ mB ( s ) = bE/ Ea mA ( s ) = ( 1.00 0.60 ) / ( 0.60 0 ) mB ( s ) =2 / 3 mB( s ) mA ( s )+ mB ( s ) = 60g 由上式可得 mA ( s ) = 24 g , mB ( s ) =36 g ,mA ( s ) =( 60+24 ) g = 84

26、g 所以,若低共熔混合物的質量為 60g 時,與其平衡的固體 A為 84g 固體 B 為 36g 。 3-6-3 圖為 Mg-Sn 相圖,組成為摩爾分數,問要在 600 g 的 Mg2Sn中加入多少克 Sn ,方才能使凝固點降低到 600?低共熔點 C 溫度為 203.5,組成 x(Mg)=0.157 ;低共熔點 D 溫度為 580,x (Mg)= 0.88;600時化合物Mg2Sn(s)與組成為 x(Mg)= 0.40 的溶液共存。Mg ,Sn 的摩爾質量分別為 24.3 gmol1,118.7gmol1。 解: 600 g MgSn 中 Sn,Mg 的質量分別為 7 .1183 .2423

27、 .242600 ) Mg ( m g =174 g ,m (Sn ) = 426 g , x ( Mg ) = 0.40 的溶液其中:12. 07 .11860. 63 .2440. 03 .2440. 0 ) Mg ( w w ( Sn ) = 0.88 g 含 Mg 174g 時對應的 Sn 質量應為 m 則: 174 g : m = 0.12 : 0.88 ,則 m = 1276 g 系統中原有 426 g Sn ,故應加入 Sn 質量 m (Sn) 為 m (Sn) = ( 1276 - 426 ) = 850 g 。3-6-4 已知 CaF2 CaCl2 相圖,欲從 CaF2 Ca

28、Cl2系統中得到化合物 CaF2 CaCl2的純粹結晶。試述應采取什么措施和步驟? 解: 必須選定溶液的組成在含CaCl2 約為 w(CaCl2)= 0.600.80之間。今假定選組成為 a 之溶液,從 a 冷卻下來與 FD 線相交,當越過 FD 線后便有固相 CaF2 CaCl2析出,溶液組成沿 FD 線改變,待溫度降到 GDH(即三相點溫度)線以上一點點時,將固體從溶液中分離,即可得到純粹的 CaF2 CaCl2 結晶。 3-6-5 A 和 B 固態時完全不互溶,101 325 Pa 時 A(s)的熔點為 30C,B(s)的熔點為 50C,A 和 B 在 10C 具有最低共熔點,其組成為

29、xBE=0.4,設 A 和 B 相互溶解度曲線均為直線。 (1)畫出該系統的熔點-組成圖(t-xB圖) ; (2)今由 2 mol A 和 8 mol B 組成系統,根據畫出的 t-xB圖,列表回答系統在 5C,30C,50C 時的相數、相的聚集態及成分、各相的物質的量、系統所在相區的條件自由度數。 解:系統溫度 t / C相數相的聚集態及成分各相的物量系統所在相區的條件自由度 52s (A), s (B)mol8=mol2=)B(s)A(snn1302s (B), l (A+B)mol33. 3mol67. 6)B(s)BA( lnn1501l (A+B)mol10)BA(ln2(2) 3-

30、6-6 固體 A,B 的熔點分別為 700C,1000C,二者不生成化合物。在 500C 下,有 wA=0.20 和 wA=0.60 溶液分別與固相成平衡,粗略地畫出此系統相圖,并在相圖右邊相應位置畫出 wB=0.20 溫度由 800C 冷卻至液相完全消失后的步冷曲線。 解:如圖3-6-7 圖為 A,B 二組分凝聚系統平衡相圖。tA*,tB* 分別為A,B 的熔點。 (1)請根據所給相圖列表填寫I 至 VI 各相區的相數、相的聚集態及成分、條件自由度數; (2)系統點 a0 降溫經過 a1,a2,a3,a4,寫出在 a1,a2,a3 和 a4點系統相態發生的變化。 解: (1)根據圖列表如下:

31、相區相數相態及成分條件自由度 f I1l(A+B)2II2s (A)+ l (A+B)1III2l (A+B), s (AB4)1IV2l (A+B)+ s (B)1V2s (A)+ s (AB4)1VI2s(AB4)+s (B)1 (2) a1 點:l a1 s(B)(二相共存) a 2 點:lp + s(B) s(C) ( 三相共存 ) a 3 點:lE s(A) +s(C) ( 三相共存 ) a 4 點:s(A) s(C) ( 二相共存 )3-6-8 A 和 B 形成相合熔點化合物 AB:A,B,AB 在固態時完全不互溶;A,AB,B 的熔點分別為 200C,300C,400C,A 與

32、AB 及 AB 與 B 形成的兩個低共熔點分別為 150C,xB,E1=0.2和 250C,xB,E2=0.8。 (1)畫出以上述系統的熔點-組成(t-xB)圖; (2)畫出以下兩條步冷曲線:xB=0.1 的系統從 200 C 冷卻到 100 C,及 xB=0.5 的系統從 400 C 冷卻到 200C; (3)8 mol B 和 12 mol A 混合物冷卻到無限接近 150 C 時,系統是哪幾相平衡?各相的組成是什么?各相的組成是什么?各相物質的量是多少?解: (1)如圖 (2)如圖 (3)此時系統為兩相平衡, s(AB) l(A+B) , s ( AB )中為純 AB,xB, l ( A

33、+B ) =0.2 根據杠桿規則: 124 . 05 . 02 . 04 . 0)BA(l)AB(snn n S ( AB ) + n l ( A+B ) =20 mol 3-6-9 Bi 和 Te 生成相合熔點化合物 Bi2Te3,它在 600C熔化。 純 Bi 和純 Te 的熔點分別為 300 C 和 450 C。 固體 Bi2 Te3在全部溫度范圍內與固體 Bi,Te 不互溶,與 Bi 和 Te 的低共熔 點分別為 270 C 和 410 C。粗略畫出 Bi-Te 相圖并標出所有相區存在的相態及成分。 解: 3-7-1 根據 Au-Pt二組分系統的相圖,試確定如下問題:(1) 400 g

34、 , w (Pt) =0.40的熔融物冷卻時最初析出固相的組成; (2)當緩慢地冷卻到1 300 C 時有多少克熔融物已經固化?固體中含Au與 Pt 各多少克? (3)若要使一半熔融物固化,應冷卻到什么溫度?若冷卻得很緩慢則固相的組成發生怎樣的變化?若冷卻得較迅速時,固相組成又會發生怎樣的變化? 解:(1)w (Pt) = 0.80 ; (2)冷卻到 1 300 C 時,固相組成 w (Pt) = 0.56,液相組成w (Pt) = 0.19 40. 056. 019. 040. 0(s)400(s)mgm,解得 m (s) = 227 g ,其中: 含Pt 127 g , 含 Au 100g

35、; (3)緩慢冷卻到 1 235 C 時便有一半固化。冷卻得較快時固相所含 Pt 的質量分數能超過其平衡狀態時的質量分數。3-7-2 在 A,B 形成的凝聚系統的相圖中(如右圖所示),條件自由度數為零的部位有_,_,_。 解:F 點 G 點 CED線段上任意點 3-7-3 右圖為 A, B 二組分氣、液平衡系統相圖,橫坐標為 B 的質量分數。 (1)寫出圖中,各區的相態及成分; (2)10.8 kg 純 A 液體與 72 kg 純 B 液體混合物加熱, 當溫度無限接近 t1(t=t1+dt) 時, 有哪幾個相平衡共存?各相質量是多少? (3)當溫度剛剛離開 t1(t=t1+dt)時,又有哪幾個

36、相平衡共存?各相質量是多少? 解:(1)相區相態及成分g (A+B)g(A+B) +l1(A+B)g(A+B) +l2 (A+B)l1 (A+B )l2 (A+B)l1+l2 (2)系統的總組成wB = mB / mB =7.2 / ( 10.8 +7.2 ) = 0.4 當 t = t1 + dt 時,平衡系統有兩個夜相平衡共存,相點分別為 l1和 l2,由杠桿規則可求得。 m (l1) / m (l2) =12cl / 11lc = ( 0.70 0.4 ) / ( 0.40 0.21 )=1.58 m (l1) + m (l2) = 18 kgm (l2) = 6.98 kg m (l1

37、) = 11.02 kg (3 )當溫度剛剛高于 t1時,系統為氣,液兩相平衡共存。 同理 m (l1) / m (l2) =1cG / 1lG m (l1) = ( 0.80 0.4 ) / ( 0.8 0.21 ) 18 kg = 12.2 kg m (G) = ( 1812.2 ) kg =5.8 kg 。 3-8-1 已知 MnO(A)_SiO2(B)系統相圖如圖所示。 (1) 根據該圖填下表: 相區 相數 相態及成分 自由度數 注:以 代表白硅石, 代表鱗石英 C1代表 2MnOSiO2,C2代表 MnOSiO2; (2) 畫出系統點 R 降溫時的步冷曲線(注明曲線轉折處變化及各曲線

38、段的平衡相的相態和成分) ; (3) w(SiO2)=0.1 的系統,總質量為 10 kg 、自液態冷卻至 1 400 C 時,可分離出多少固態 MnO? 解:(1)填表如下:相區相數相態及成分自由度數 2l1 (A+B) + l2 (A+B)12l + s( )12l + s( )12l + s(C1)1M點3l1 + l2 +s( )0E點3s(C1) + lE+ s(C2)0 (2)步冷曲線如右圖所示: (3) 由杠桿規則:m(MnO,s) = 030. 010. 030. 0 10 kg = 6.7 kg。 3-8-2 A,B 二組分凝聚系統相圖如下,圖中 C,D 為 A,B 所形成的化合物,組成 wB分別為 0.52 及 0.69,A,B 的摩爾質量分別為 108 gmol1和 119

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