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文檔簡介
1、2012年中藥學專業知識(二)【中藥化學部分】(模擬試卷六)一、最佳選擇題1、依據所含官能團來判斷化合物的極性,其大小順序為A.羧基氨基羥基酰胺醛基酮基酯基B.竣基羥基氨基酰胺酮基醛基酯基C.竣基羥基氨基酯基醛基酮基酰胺D.竣基羥基氨基酰胺醛基酮基酯基E.竣基氨基羥基酰胺酮基醛基酯基【正確答案】:D【答案解析】:化合物的極性則由分子中所含官能團的種類、數目及排列方式等綜合因素決定。2、從中藥中提取純化皂苷,使用的方法不包括的是A.甲醇提取,丙酮沉淀法B.堿水提取,加酸沉淀法C.鹽酸水解,氯仿萃取法D.乙醇提取,正丁醇萃取法E.乙醇提取,乙醛沉淀法【正確答案】:C【答案解析】:提取通法皂苷類常用
2、醇提取,如果皂苷分子中羥基、羧基等極性基團較多,親水性較強,用稀醇提取效果較好。提取液減壓濃縮后,加適量的水,必要時先用乙醚、石油醚等親脂性溶劑萃取,除去親脂性雜質,然后用水飽和正丁醇萃取,減壓蒸干,得粗制總皂苷,此法被認為是皂苷類成分提取的通法。甲醇或乙醇提取/丙酮或乙醚沉淀法由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大,在丙酮或乙醚中的溶解度小,因此將醇提取液適當濃縮后,加入丙酮或乙醚,皂苷可能被沉淀析出。堿水提取法對于一些酸性皂苷,可先用堿水提取,再加酸酸化使皂苷沉淀析出。3、溶劑法分離漢防己甲素和漢防已乙素時,常用A.苯B.氫氧化鈉C.鹽酸D.乙醛E.冷苯【正確答案】:E【答案解析】:漢防己甲素可溶
3、于冷苯,而漢防己乙素難溶于冷苯。將兩者混合物溶于適量稀酸水中,堿化后用苯萃取出漢防己甲素,再用三氯甲烷萃取漢防己乙素。4、下列敘述錯誤的是A.生物堿都有堿性B.多數生物堿具有生物活性C.含N原子的化合物不一定是生物堿D.有少數生物堿的N原子不在環上E.多數生物堿的分子結構復雜【正確答案】:A【答案解析】:酚性生物堿的酚羥基具有弱酸性,可與氫氧化鈉溶液生成鹽溶于水,因此不是所有的生物堿都有堿性。5、以下生物堿水溶性最強的是A.去氫苦參堿B.氧化苦參堿C.巴普葉堿D.苦參堿E.安那吉堿【正確答案】:B【答案解析】:氧化苦參堿是苦參堿的N-氧化物,具半極性配位鍵,其親水性比苦參堿更強,易溶于水,可溶
4、于三氯甲烷,但難溶于乙醍。苦參堿的極性大小順序是:氧化苦參堿羥基苦參堿>苦參堿。根據相似相溶原理,氧化苦參堿水溶性最強。6、環烯醚萜苷不包括A.獐牙菜苷B.甜菊甘C.桅子昔D.龍膽苦昔E.桃葉珊瑚昔【正確答案】:B【答案解析】:環烯醍菇昔其昔元結構特點為1位多連羥基,并多成昔,且多為3-D-葡萄糖苷;常有雙鍵存在,C-1、C-6、C-7有時連羥基,C-8多連甲基或羥甲基或羥基,C-6或C-7可形成環酮結構,C-7和C-8之間有時具環氧醚結構,C-1、C-5、C-8、C-9多為手性碳原子。環烯醚萜苷的數目較多,根據C-4位取代基的有無,又分為C-4位有取代基的環烯醚萜苷及4-去甲基環烯醚萜
5、苷兩種類型。(1)C-4位有取代基的環烯醚萜苷:C-4位取代基多為甲基或羧基、羧酸甲酯、羥甲基。如存在于清熱瀉火中藥梔子中的主要有效成分梔子苷、京尼平苷和京尼平苷酸等。存在于雞屎藤中的主要成分雞屎藤苷也屬于C-4位有取代基的環烯醚萜苷,其C-4位羧基與C-6位羥基形成丫-內酯。(2)4-去甲基環烯醚萜苷:環烯醚萜苷C-4位去甲基降解苷,苷元碳架部分由9個碳組成,其他取代與環烯醚萜苷相似。如地黃中的降血糖有效成分梓醇和梓苷,存在于北玄參根中的玄參苷,有一定的鎮痛抗炎活性。7、下列堿性最強的生物堿是A.苦參堿B.益母草堿C.延胡索乙素D.秋水仙堿E.去甲烏藥堿【正確答案】:B【答案解析】:本題考查
6、了生物堿的堿性強弱。堿性是生物堿的重要性質。生物堿分子中都含有氮原子,通常顯堿性,能與酸結合成鹽。其堿性的強弱與氮原子所處的化學環境有關,一般生物堿的堿性由強到弱有以下規律:pKa>11(季鏤堿、月瓜類,強堿卜pKa811(脂胺類、脂氮雜環類,中強堿卜pKa37(苯胺類、六元芳氮雜環類,弱堿卜,pKa<3(酰胺類、五元芳氮雜環類,近中性)。益母草堿為胍類生物堿,秋水仙堿為酰胺類生物堿,延胡索乙素和去甲烏藥堿為脂胺類生物堿,苦參堿含兩個氮原子,一個為酰胺型,一個為脂胺型。8、多數苷類呈左旋,但水解后生成的混合物一般是A.外消旋B.左旋C.無旋光性D.右旋E.內消旋【正確答案】:D【答
7、案解析】:多數苷類呈左旋,但水解后,由于生成的糖常是右旋的,因而使混合物呈右旋,比較水解前后旋光性的變化,可用以檢識苷類的存在。9、具有強烈藍色熒光的化合物是A.麻黃堿B.甘草酸C.大豆皂昔D.七葉內酯E.大黃素【正確答案】:D【答案解析】:香豆素母體本身無熒光,而羥基香豆素在紫外光下多顯出藍色熒光,在堿溶液中熒光更為顯著。七葉內酯是6,7-二羥基香豆素,屬于羥基香豆素類。10、蒽醌其羥基分布于兩側的苯環上,多數化合物呈黃色的化合物是A.大黃苷B.蘆薈昔C.番瀉昔BD.番瀉昔AE.大黃素【正確答案】:E【答案解析】:大黃素型:這類蒽醌其羥基分布于兩側的苯環上,多數化合物呈黃色。許多中藥如大黃、
8、虎杖等有致瀉作用的活性成分就屬于此類化合物。羥基蒽醌類衍生物多與葡萄糖、鼠李糖結合成苷存在。11、中藥五味子中所含的主要木脂素是A.單氧環木脂素B.聯苯環辛烯型木脂素C.新木脂素D.環木脂內酯木脂素E.簡單木脂素【正確答案】:B【答案解析】:五味子中含木脂素較多約5%,近年來從其果實中分得了一系列聯苯環辛烯型木脂素。12、士的寧的結構類型屬于A.雙稠哌啶類B.有機胺類C.雙節基異唾咻類D.簡單異唾咻類E.口引味類【正確答案】:E【答案解析】:馬錢子生物堿屬于吲哚類衍生物,主要生物堿是士的寧(番木鱉堿)和馬錢子堿。13、有抗溶血作用的人參皂苷元是A.A型人參皂苷B.E型人參皂苷C.D型人參皂苷D
9、.M型人參皂苷E.B型人參皂苷【正確答案】:A【答案解析】:人參總皂苷沒有溶血現象,但是經過分離后的以人參三醇及齊墩果酸為苷元的人參皂苷卻有顯著的溶血作用,而以人參二醇為苷元的人參皂苷則有抗溶血作用。人參皂苷二醇型為A型。14、哪種物質常用聚酰胺色譜分離A.強心苷B.菇類化合物C.皂昔D.生物堿E.黃酮類化合物【正確答案】:E【答案解析】:聚酰胺對一般酚類、黃酮類化合物的吸附是可逆的(鞣質例外),分離效果好,加以吸附容量又大,故聚酰胺色譜特別適合于該類化合物的制備分離。15、分子結構中苷元有羧基,糖為葡萄糖醛酸的三萜皂苷是A.柴胡皂苷dB.甘草皂甘C.人參皂昔Rb1D.人參皂昔Rg2E.柴胡皂
10、昔a【正確答案】:B【答案解析】:甘草所含的三萜皂苷以甘草皂苷含量最高。甘草皂苷與5%的稀硫酸在加壓、110120c條件下水解,可生成一分子的甘草皂甘元(甘草次酸)和兩分子的葡萄糖醛酸。16、從中藥的水提取液中萃取強親脂性成分,宜選用A.苯B.乙酸乙酯C.甲醇D.乙醇E.正丁醇【正確答案】:A【答案解析】:親脂性有機溶劑提取法利用游離生物堿易溶于親脂性有機溶劑的性質,用三氯甲烷、苯、乙醚以及二氯甲烷等溶劑,采用浸漬、回流或連續回流法提取游離生物堿。由于生物堿大多與植物體內的有機酸結合成鹽的狀態存在,因此一般需將藥材用堿水(石灰乳、碳酸鈉溶液或稀氨水)濕潤,使生物堿游離后提取,同時也可增加溶劑對
11、植物細胞的穿透力。此法提取液中水溶性雜質少。若提取液中親脂性雜質較多,可采用與醇類溶劑提取液相同的處理方法得到總生物堿。本法的主要缺點為溶劑價格高,安全性差,而且對設備要求嚴格。二、配伍選擇題1、A.促腎上腺皮質激素樣作用B.引產作用C.強心作用D.致敏作用E.解痙作用以下化合物具有的作用分別是【正確答案】:【答案解析】:<1>、洋地黃毒苷元A.B.C.D.E.【正確答案】:C【答案解析】:洋地黃強心苷是臨床上主要應用的強心苷藥物。洋地黃品種很多,主要有毛花洋地黃(Digitalislanata)和紫花洋地黃(DigitalisPurpurea)。毛花洋地黃(Digitalisla
12、nata)是玄參科植物,在臨床應用已有百年歷史,至今仍是治療心力衰竭的有效藥物。由毛花洋地黃葉中分離出強心苷,已達30多種,是由五種強心苷苷元:洋地黃毒苷元、羥基洋地黃毒苷元(gitoxigenin)、異羥基洋地黃毒苷元(digoxigenin)、雙羥基洋地黃毒苷元(diginatigenin)和吉他洛苷元(gitaloxigenin)與不同糖縮合所形成的,大多數是次級苷。<2>、天花粉蛋白A.B.C.D.E.【正確答案】:B【答案解析】:天花粉蛋白有引產作用,臨床用于中期妊娠引產,并可用于除去惡性葡萄胎;半夏鮮汁中的半夏蛋白具有抑制早期妊娠作用。<3>、甘草次酸A.B
13、.C.D.E.【正確答案】:A【答案解析】:甘草皂苷和甘草次酸都具有促腎上腺皮質激素(ACTH)樣的生物活性,臨床上作為抗炎藥使用,并用于治療胃潰瘍,但只有18-3H的甘草次酸才具有ACTH樣的作用,18-aH型則沒有此種生物活性。<4>、熊去氧膽酸A.B.C.D.E.【正確答案】:E【答案解析】:熊膽的化學成分為膽汁酸類的堿金屬鹽及膽甾醇和膽紅素。從生物活性方面講,其主要有效成分為牛磺熊去氧膽酸,此外還有鵝去氧膽酸、膽酸和去氧膽酸。熊膽解痙作用主要由熊去氧膽酸引起,其解痙作用原理與罌粟堿作用相似。熊去氧膽酸是某些熊的特征膽甾酸,在結構與鵝去氧膽酸僅7-OH的取向不同,在不同來源的
14、熊膽中含量差異很大,高的可達44.2%74.5%,低的卻含量甚微,甚至根本就不含該成分,故使用時應該充分注意。2、A.甘草酸B.原蜘蛛抱蛋皂昔C.柴胡皂昔blD.人參皂昔Rb1E.人參皂音Ro【正確答案】:【答案解析】:<1>、屬于四環三萜皂苷的化合物是A.B.C.D.E.【正確答案】:D【答案解析】:四環三萜大多數四環三萜(tetracyclictriterpenoids)類化合物結構和甾醇很類似,具有環戊烷駢多氫菲的結構。在甾核4、4、14位上比甾醇多了三個甲基,也可認為是植物甾醇的三甲基衍生物,四環三萜皂苷元主要有以下類型。1 羊毛甾烷型(1anostane)結構特點是AB、
15、B/C、C/D環稠合均為反式,C-10、C-13位均有3-CH3,C-14位有a-CH3,C-17位為3側鏈,C-20為R構型(即C-20為3-H),如豬苓酸A。2 達瑪烷型(dammarane)結構特點是A/B、B/C、C/D均為反式,C-8、C-10上各有一個3-CH3,C-14上有一個a-CH3,C-13上為3H,C-17位有3側鏈,C-20的構型不定(R型或S型),如20(S)-原人參二醇20(S)-protopanaxadi01。人參皂苷可以分為三類,分別是人參皂苷二醇型(A型)、人參皂苷三醇型(B型)和齊墩果酸型(C型)。A型、B型的皂苷元屬于四環三萜,C型皂苷元則屬于五環三萜。人
16、參皂苷二醇型人參皂苷二醇型包括人參皂苷Rb1、人參皂苷Rc和人參皂苷Rd等<2>、屬于葡萄糖醛酸苷的化合物是A.B.C.D.E.【正確答案】:A:甘草皂苷易溶于稀熱乙醇,幾乎不溶于無水乙醇或乙醚,但極易溶于稀氨水中,通常利用該性質提取甘草皂苷。甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性和溶血性;甘草皂苷可以形成鉀鹽或鈣鹽形式,并存在于甘草中;甘草皂甘與5%的稀硫酸在加壓、110120c條件下水解,可生成一分子的甘草皂苷元(甘草次酸)和兩分子的葡萄糖醛酸。<3>、屬于次生苷的化合物是A.B.C.D.E.【正確答案】:C【答案解析】:屬于I型的皂昔,其結構中具有133、28-環氧醍鍵,是
17、柴胡中的原生昔,如柴胡皂昔a、c、d、e等。n型柴胡皂昔為異環雙烯類,如柴胡皂昔b1、b2等;出型為12齊墩果烷衍生物,并且大多在C-11位有及0CH3取代。這兩種類型的柴胡皂苷大多為次生昔,是因為在提取過程中植物體內所含酸性成分的影響,使I型皂昔結構中的環氧醛鍵開裂而產生的,如柴胡皂苷b3、b4等。<4>、屬于呋甾烷醇類甾體皂苷的化合物是A.B.C.D.E.【正確答案】:B【答案解析】:呋甾烷醇類是螺旋甾烷醇或異螺旋甾烷醇類F環開環后糖與26-OH苷化形成的味喃管烷皂昔,此類化合物C-22位引入a-OH或a-OCH3,C-26位有3-0H且與糖相連形成苷鍵,因此,這類皂苷均為雙糖
18、鏈皂苷。研究表明,在新鮮植物中,一些螺旋甾烷類皂苷實際上并不存在,只不過是在植物的干燥、儲存過程中此類原皂苷會在體內酶作用下向相應的次皂昔(prosapogenins)轉化,同時F環環合得到相應的螺旋管烷類皂昔。如原蜘蛛抱蛋皂苷在苦杏仁酶的作用下生成蜘蛛抱蛋皂苷。3、A.硫苷B.鼠背C.酯昔D.酚昔E.碳昔【正確答案】:【答案解析】:<1>、能夠被酸、堿、酶水解的苷是A.B.C.D.E.【正確答案】:C【答案解析】:酯苷苷元以羧基和糖的端基碳相連接。這種苷的苷鍵既有縮醛性質又有酯的性質,易為稀酸和稀堿所水解。如具抗真菌活性的山慈菇苷A,放置日久易起酰基重排反應,苷元由C1-OH轉至
19、C6-OH上,同時失去抗真菌作用。水解后苷元立即環合成山慈菇內酯。某些二萜和三萜的羧基上也常構成酯苷結構,尤其在三萜皂苷中多見。如土槿皮(Pseudolarixkacmpferi)的抗真菌有效成分土槿甲酸和乙酸的3-D-葡萄糖昔是兩種二菇酯苷,有強的抑制腫瘤細胞生長的作用。<2>、酶水解后可產生氫氰酸的苷是A.B.C.D.E.【正確答案】:B【答案解析】:鼠昔主要是指一類“-羥睛的昔,分布十分廣泛。其特點是多數為水溶性,不易結晶,容易水解,尤其有酸和酶催化時水解更快。生成的昔元”-羥睛很不穩定,立即分解為醛(酮)和氫氰酸。而在堿性條件下苷元容易發生異構化。<3>、最難發
20、生酸水解的苷是A.B.C.D.E.【正確答案】:E【答案解析】:碳苷是一類糖基直接以C原子與苷元的C原子相連的苷類,由苷元酚基所活化的鄰或對位氫與糖的端基羥基脫水縮合而成。以黃酮碳苷最為常見,常與0-苷共存。黃酮碳苷糖基一般在A環,且限于6-或8-位,如牡荊素為芹菜素的8-位碳葡萄糖苷。蘆薈苷是最早發現的結晶性蒽酮碳苷。碳苷類具有溶解度小,難于水解的共同特點。<4>、芥子苷屬于A.B.C.D.E.【正確答案】:A【答案解析】:硫昔(S-昔)糖端基羥基與苷元上巰基縮合而成的苷稱為硫苷。如蘿卜中的蘿卜苷,煮蘿卜時的特殊氣味與硫苷元的分解產物有關。芥子苷是存在于十字花科植物中的一類硫苷,
21、具有如下通式并幾乎都以鉀鹽形式獲得。如黑芥子(Brassianigra)中的黑芥子苷。芥子苷經其伴存的芥子酶水解,生成的芥子油含有異硫氰酸酯類、葡萄糖和硫酸鹽,具有止痛和消炎作用。4、A.樟柳堿B.東蔑苦堿C.烏頭堿D.麻黃堿E.小萊堿【正確答案】:【答案解析】:<1>、Vitali反應呈陽性的化合物是A.B.C.D.E.【正確答案】:B【答案解析】:Vitali反應莨菪堿(或阿托品)、東莨菪堿等莨菪烷類生物堿分子結構中具有莨菪酸部分者,當用發煙硝酸處理時,產生硝基化反應,生成三硝基衍生物,此物再與苛性堿醇溶液反應,分子內雙鍵重排,生成醌樣結構的衍生物而呈深紫色,漸轉暗紅色,最后顏
22、色消失。<2>、與碘化鉍鉀試劑不產生沉淀反應的化合物是A.B.C.D.E.【正確答案】:D【答案解析】:薄層色譜的顯色觀察薄層展開后,有色生物堿可直接觀察斑點;具有熒光的生物堿在紫外光下顯示熒光斑點;絕大多數生物堿的薄層色譜可用改良碘化鉍鉀試劑顯色,顯示橘紅色斑點。應注意有些生物堿與改良碘化鉍鉀試劑不顯色,可選擇某些特殊顯色劑。<3>、堿性最強的化合物是A.B.C.D.E.【正確答案】:E【答案解析】:堿性小檗堿屬季銨型生物堿,可離子化而呈強堿性,其pKa值為11.5。<4>、堿水解后毒性可降低的化合物是A.B.C.D.E.【正確答案】:C【答案解析】:烏頭
23、堿水解后生成的單酯型生物堿為烏頭次堿,無酯鍵的醇胺型生物堿為烏頭原堿。單酯型生物堿的毒性小于雙酯型生物堿,而醇胺型生物堿幾乎無毒性,但它們均不減低原雙酯型生物堿的療效。這就是烏頭及附子經水浸、加熱等炮制后毒性變小的化學原理。5、A.吉拉爾T試劑B.鄰苯二甲酸酊C.雷氏鏤鹽D.明膠E.膽備醇【正確答案】:【答案解析】:<1>、可用來除去鞣質的是A.B.C.D.E.【正確答案】:D【答案解析】:除去鞣質的方法由于鞣質的性質不穩定,致使中藥制劑易于變色、混濁或沉淀,從而影響制劑的質量,因此在很多中藥中,鞣質被視為雜質。可采用以下方法除去中藥提取物中的鞣質。1 .冷熱處理法鞣質在水溶液中是
24、一種膠體狀態,高溫可破壞膠體的穩定性,低溫可使之沉淀。因此可先將藥液蒸煮,然后冷凍放置,過濾,即可除去大部分鞣質。2 .石灰法利用鞣質與鈣離子結合生成水不溶性沉淀,故可在中藥的水提液中加入氫氧化鈣,使鞣質沉淀析出;或在中藥原料中拌入石灰乳,使鞣質與鈣離子結合生成水不溶物,使之與其他成分分離。3 鉛鹽法在中藥的水提取液中加入飽和的乙酸鉛或堿式乙酸鉛溶液,可使鞣質沉淀而被除去,然后按常規方法除去濾液中過剩的鉛鹽。4 明膠法在中藥的水提取液中,加入適量4%明膠溶液,使鞣質沉淀完全,濾除沉淀,濾液減壓濃縮至小體積,加入35倍量的乙醇,以沉淀過剩的明膠。5 .聚酰胺吸附法將中藥的水提液通過聚酰胺柱,鞣質
25、與聚酰胺以氫鍵結合而牢牢吸附在聚酰胺柱上,80%乙醇亦難以洗脫,而中藥中其他成分大部分可被80%乙醇洗脫下來,從而達到除去鞣質的目的。6 .溶劑法利用糅質與堿成鹽后難溶于醇的性質,在乙醇溶液中用40%氫氧化鈉調至pH910,可使鞣質沉淀,再過濾除去。<2>、可用來分離揮發油中的中性醇類成分的是A.B.C.D.E.【正確答案】:B【答案解析】:醇類成分的分離:將揮發油與丙二酸單酰氯或鄰苯二甲酸酐或丙二酸反應生成酸性單酯,再將生成物轉溶于碳酸氫鈉溶液中,用乙醚洗去未作用的揮發油,將堿溶液酸化,再用乙醚提取所生成的酯,蒸去乙醚,殘留物經皂化,分得原有的醇類成分。伯醇容易形成酯,仲醇反應較
26、慢,叔醇則較難作用。<3>、可用來分離水溶性生物堿的是A.B.C.D.E.【正確答案】:C【答案解析】:沉淀反應的應用生物堿沉淀反應主要用于檢查中藥或中藥制劑中生物堿的有無,在生物堿的定性鑒別中,這些試劑可用于試管定性反應,或作為薄層色譜和紙色譜的顯色劑(常用碘化鉍鉀試劑)。另外,在生物堿的提取分離中還可作為追蹤、指示終點。個別沉淀試劑可用于分離、純化生物堿,如雷氏銨鹽可用于沉淀、分離季銨堿。某些能產生組成恒定的沉淀物的生物堿沉淀反應,還可用于生物堿的定量分析,如生物堿與硅鎢酸試劑能生成穩定的沉淀,可用于含量測定。<4>、可用來分離含羰基的皂苷元的是A.B.C.D.E.
27、【正確答案】:A【答案解析】:分離含羰基的皂苷元,常用季銨鹽型氨基乙酰肼類試劑,如吉拉爾T(GirardT)、吉拉爾P(GirardP)試劑,一定條件下,這類試劑可以與含厥基的皂昔元生成腺,借此與不含羰基的皂苷元分離,而形成腙的皂苷元在HCl的作用下恢復到原皂苷的形式。6、A.橙皮苷B.大豆素C.蘆丁D.黃苓昔E.黃苓素【正確答案】:【答案解析】:<1>、屬于苷元的是A.B.C.D.E.【正確答案】:B【答案解析】:<2>、能與四氫硼鈉反應呈紫色的是A.B.C.D.E.【正確答案】:A【答案解析】:四氫硼鈉(鉀)反應在黃酮類化合物中,NaBH4對二氫黃酮類化合物專屬性較
28、高,可與二氫黃酮類化合物反應產生紅至紫色。其他黃酮類化合物均不顯色,可與之區別。方法是在試管中加入0.1ml含有樣品的乙醇液,再加等量2%NaBH4的甲醇液,1分鐘后,加濃鹽酸或濃硫酸數滴,生成紫至紫紅色。另外,近來報道二氫黃酮可與磷鉬酸試劑反應而呈棕褐色,也可作為二氫黃酮類化合物的特征鑒別反應。<3>、槐花中的有效成分是A.B.C.D.E.【正確答案】:C【答案解析】:槐花為豆科植物槐樹(SophorajaponicaL)的干燥花及花蕾,花部分習稱槐花,花蕾部分習稱槐米。在二千年前我國即作藥用,神農本草經將槐實列為上品。槐米含有蘆丁、槲皮素、皂苷、白樺脂醇、槐二醇以及槐米甲、乙、
29、丙素和黏液質等。其中,蘆丁是有效成分,可用于治療毛細血管脆性引起的出血癥,并用做高血壓的輔助治療劑。據近代研究表明槐米中蘆丁的含量高達23.5%,槐花開放后降至13.0%。中國藥典以總黃酮為指標成分對槐米或槐花進行定性鑒定和含量測定。要求槐花總黃酮(以蘆丁計)大于等于8.0%,槐米總黃酮大于等于20.0%,對照品采用蘆丁。蘆丁廣泛存在于植物界,現已發現含蘆丁的植物至少有70種以上,除槐米外,蕎麥葉、煙葉和蒲公英中均含有較多的蘆丁。<4>、酸性最強的是A.B.C.D.E.【正確答案】:D【答案解析】:黃芩苷在酸性環境中穩定,在堿性環境中不穩定7 、A.蒽醌8 .K酮碳昔C.二意酮D.
30、蔡醍E.苯醍以下化合物分別屬于【正確答案】:【答案解析】:<1>、大黃素A.B.C.D.E.【正確答案】:A【答案解析】:大黃素型:這類蒽醌其羥基分布于兩側的苯環上,多數化合物呈黃色。許多中藥如大黃、虎杖等有致瀉作用的活性成分就屬于此類化合物。羥基蒽醌類衍生物多與葡萄糖、鼠李糖結合成苷存在。<2>、番瀉苷AA.B.C.D.E.【正確答案】:C【答案解析】:二慈酮類化合物C10-C10'鍵易于斷裂,生成慈酮類化合物。大黃中致瀉的主要成分番瀉苷A,就是因其在腸內轉變為大黃酸蒽酮而發揮作用。<3>、紫草素A.B.C.D.E.【正確答案】:D【答案解析】:臨
31、床應用的紫草素為羥基萘醌的混合物,各類成分均系萘醌分子側鏈上羥基與不同酸形成的酯,存在于紫草根中。該類成分具有抗腫瘤、抗炎和抗菌活性,還有抗肝臟氧化損傷和抗受孕作用。另外紫草素作為天然色素已廣泛應用于醫藥、化妝品和印染工業中。<4>、蘆薈苷A.B.C.D.E.【正確答案】:B【答案解析】:碳苷是一類糖基直接以C原子與苷元的C原子相連的苷類,由苷元酚基所活化的鄰或對位氫與糖的端基羥基脫水縮合而成。以黃酮碳苷最為常見,常與0-苷共存。黃酮碳苷糖基一般在A環,且限于6-或8-位,如牡荊素為芹菜素的8-位碳葡萄糖苷。蘆薈苷是最早發現的結晶性蒽酮碳苷。碳苷類具有溶解度小,難于水解的共同特點。
32、8、A.葡聚糖凝膠B.離子交換樹脂C.大孔吸附樹脂D.纖維素E.聚酰胺上述選項具有以下作用的分別是【正確答案】:【答案解析】:<1>、具有離子交換作用的是A.B.C.D.E.【正確答案】:B【答案解析】:離子交換法系以離子交換樹脂作為固定相,以水或含水溶劑作為流動相。當流動相流過交換柱時,溶液中的中性分子及具有與離子交換樹脂交換基團不能發生交換的離子將通過柱子從柱底流出,而具有可交換的離子則與樹脂上的交換基團進行離子交換并被吸附到柱上,隨后改變條件,并用適當溶劑從柱上洗脫下來,即可實現物質分離。<2>、具有分子篩作用的是A.B.C.D.E.【正確答案】:A【答案解析】:
33、凝膠過濾法分離物質的原理:凝膠過濾法(gelfiltration)也叫凝膠滲透色譜(gelpermeationchromatography)、分子篩過濾(molecularsievefiltration)或排阻色譜(exclusionchromatography),系利用分子篩分離物質的一種方法。其中所用載體,如葡聚糖凝膠,是在水中不溶、但可膨脹的球形顆粒,具有三維空間的網狀結構。當在水中充分膨脹后裝入色譜柱中,加入樣品混合物,用同一溶劑洗脫時,由于凝膠網孔半徑的限制,大分子將不能滲入凝膠顆粒內部(即被排阻在凝膠粒子外部),故在顆粒間隙移動,并隨溶劑一起從柱底先行流出;小分子因可自由滲人并擴散
34、到凝膠顆粒內部,故通過色譜柱時阻力增大、流速變緩,將較晚流出。樣品混合物中各個成分因分子大小各異,滲入至凝膠顆粒內部的程度也不盡相同,故在經歷一段時間流動并達到動態平衡后,即按分子由大到小的順序先后流出并得到分離。<3>、具有氫鍵吸附作用的是A.B.C.D.E.【正確答案】:E【答案解析】:半化學吸附(semi-chemicaladsorption),如聚酰胺對黃酮類、醌類等化合物之間的氫鍵吸附,力量較弱,介于物理吸附與化學吸附之間,也有一定應用。以下將重點圍繞物理吸附進行討論。<4>、具有分子篩和氫鍵吸附雙重作用的是A.B.C.D.E.【正確答案】:C【答案解析】:大
35、孔吸附樹脂的吸附原理:大孔吸附樹脂具有選擇性吸附和分子篩的性能。它的吸附性是由于范德華引力或產生氫鍵的結果,分子篩的性能是由其本身的多孔性網狀結構決定的。三、多項選擇題1、可用于化合物的純度測定的方法有A.均勻一致的晶型B.熔點C.氣象色譜(GC)D.薄層色譜(TLC)E.高效液相色譜(HPLC)【正確答案】:ABCDE【答案解析】:純度檢查的方法很多,如檢查有無均勻一致的晶形,有無明確、敏銳的熔點等。最常應用的是各種色譜方法包括:TLC、GC、HPLC。2、下列化合物的結構中,C2與C3位之間無雙鍵的是A. 杜鵑素B. 山柰酚C.漢黃苓昔D.黃苓素E.橙皮昔【正確答案】:AE【答案解析】:橙
36、皮苷幾乎不溶于冷水,在乙醇或熱水中溶解度較大,可溶于吡啶、甘油、乙酸或稀堿溶液,不溶于稀礦酸、三氯甲烷、丙酮、乙醚或苯中。與三氯化鐵、金屬鹽類反應顯色或生成沉淀,與鹽酸-鎂粉反應呈紫紅色。橙皮昔在堿性水溶液中其丫-口比喃酮環容易開裂,生成黃色的橙皮查耳酮甘,酸化后又環合成原來的橙皮苷沉淀析出。杜鵑素為淡黃色片狀結晶,mp229232C,a20D0°(c=0.01,EtOH)。杜鵑素可溶于甲醇、乙醚和稀堿液,難溶于水。與鹽酸-鎂粉反應呈粉紅色,加熱后變為玫瑰紅色,與FeCl3反應呈草綠色。3、根據物質分子大小差別進行分離的方法是A.聚酰胺吸附色譜B.膜分離法C.超速離心法D.凝膠過濾E
37、.離子交換樹脂【正確答案】:BCD【答案解析】:中藥化學成分分子大小各異,分子量從幾十到幾百萬,故也可據此進行分離。常用的有透析法、凝膠過濾法、超濾法、超速離心法等。前兩者系利用半透膜的膜孔或凝膠的三維網狀結構的分子篩過濾作用,超濾法則是利用因分子大小不同引起的擴散速度的差別,至于超速離心法則系利用溶質在超速離心作用下具有不同的沉降性或浮游性等來實現對物質的分離。膜分離法:在常壓下,選擇性的使溶劑和小分子物質通過透析膜,大分子不能通過,以達到分離純化的目的,從本質上講它是一種溶液相的分子篩作用。4、環烯醚萜類化合物包括A.龍膽苦苷B.桅子苜C.龍腦D.梓醇昔E.薄荷醇【正確答案】:ABD【答案
38、解析】:環烯醚萜類化合物包括1.環烯醚萜苷,包括梔子苷、雞屎藤苷、桃葉珊瑚苷和梓醇苷;2.裂環環烯醚萜苷,包括龍膽苦苷、獐牙菜苦苷。5、提取分離香豆素苷類化合物可用A.堿溶酸沉法B.色譜法C.系統溶劑法D.升華法E.重結晶法【正確答案】:ABC【答案解析】:游離香豆素大多是低極性和親脂性的,一部分與糖結合的極性較大,故開始提取時先用系統溶劑法較好。結構相似的香豆素混合物最后必須經色譜方法才能有效分離。由于香豆素類可溶于熱堿液中,加酸又析出,故可以用堿溶酸沉法。6、游離型蒽醌類化合物包括A.蘆薈大黃素B.番瀉昔AC.大黃酸D.慈醍昔E.雙慈酮昔【正確答案】:AC【答案解析】:大黃具有瀉熱通腸、涼
39、血解毒、逐淤通經的功效。現已從大黃中分離得到蒽醌、二蒽酮、芪、苯丁酮、單寧、萘色酮等不同種類的80多種化合物,大體上可分為蒽醌類、多糖類與糅質類。其中蔥醍類及其衍生物含量為3%5%,分為游離型與結合型。游離型包括大黃酸、大黃素、土大黃素、蘆薈大黃素、大黃素甲醚、異大黃素、大黃酚、蟲漆酸D等。結合型主要包括蔥醍昔和雙慈酮昔。雙慈酮昔中有番瀉昔A、B、C、D、E、F,其中A與B、C與D、E與F互為內消旋體,A、C、E的10-10'位為反式,B、D、F為順式。大黃中的蒽醌衍生物一般以結合狀態為多。新鮮大黃在貯存過程中蒽酚或蒽酮可逐漸氧化為蒽醌。中國藥典采用紫外分光光度法測定藥材中蘆薈大黃素、
40、大黃酸、大黃素、大黃酚和大黃素甲醚含量,總量不得少于干燥藥材1.5%。藥材儲藏置于通風干燥處。7、哪些藥材的Feigl反應呈陽性A.紫草素B.番瀉昔C.大黃素D.茜草素E.丹參【正確答案】:ABCDE【答案解析】:Feigl反應:醌類衍生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應,生成紫色化合物。原理如下,醌類在反應中僅起傳遞電子作用。8、以下哪些是1H-NMR譜圖中提供的結構信息參數A.峰面積B.質荷比C.化學位移D.信號的裂分及偶合常數E.分子量【正確答案】:ACD【答案解析】:氫核磁共振(1H-NMR)氫同位素中,1H的豐度比最大,信號靈敏度也高,故1HNMR測定比較容易,應用也最為廣泛。
41、1HNMR測定中通過化學位移(8)、譜線的積分面積以及裂分情況(重峰數及偶合常數J)可以提供分子中質子的類型、數目及相鄰原子或原子團的信息,對中藥化學成分的結構測定具有十分重要的意義。(1)化學位移(chemicalshift,8):由于周圍化學環境不同,氫核外圍電子密度以及繞核旋轉時產生的磁的屏蔽效應也不同,所以不同類型的氫核共振信號將出現在不同的區域。據此可以進行識別。(2)峰面積:因為1HNMR譜上積分面積與分子中的總質子數相當,故如分子式已知,可據此算出每個信號所相當的質子數(3)信號的裂分及偶合常數(J):已知磁不等同的兩個或兩組氫核在一定距離內會因相互自旋偶合干擾而使信號發生分裂,
42、表現出不同裂分,如s(singlet,單峰)、d(doublet,二重峰)、t(triplet,三重峰)、q(quartet,四重峰)和m(multiplet,多重峰)等以上為普通的1H-NMR測定時所能提供的結構信息。此外,還有許多特殊的測定方法,這些方法對決定中藥化學成分的平面結構及立體結構都具有重要的意義答案部分一、最佳選擇題1、【正確答案】:D【答案解析】:化合物的極性則由分子中所含官能團的種類、數目及排列方式等綜合因素決定。【答疑編號100262436,點擊提問】2、【正確答案】:C【答案解析】:提取通法皂苷類常用醇提取,如果皂苷分子中羥基、羧基等極性基團較多,親水性較強,用稀醇提取
43、效果較好。提取液減壓濃縮后,加適量的水,必要時先用乙醚、石油醚等親脂性溶劑萃取,除去親脂性雜質,然后用水飽和正丁醇萃取,減壓蒸干,得粗制總皂苷,此法被認為是皂苷類成分提取的通法。甲醇或乙醇提取/丙酮或乙醚沉淀法由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大,在丙酮或乙醚中的溶解度小,因此將醇提取液適當濃縮后,加入丙酮或乙醚,皂苷可能被沉淀析出。堿水提取法對于一些酸性皂苷,可先用堿水提取,再加酸酸化使皂苷沉淀析出。【答疑編號100262435,點擊提問】3、【正確答案】:E【答案解析】:漢防己甲素可溶于冷苯,而漢防己乙素難溶于冷苯。將兩者混合物溶于適量稀酸水中,堿化后用苯萃取出漢防己甲素,再用三氯甲烷萃取漢防己
44、乙素。【答疑編號100262434,點擊提問】4、【正確答案】:A【答案解析】:酚性生物堿的酚羥基具有弱酸性,可與氫氧化鈉溶液生成鹽溶于水,因此不是所有的生物堿都有堿性。【答疑編號100262433,點擊提問】5、【正確答案】:B【答案解析】:氧化苦參堿是苦參堿的N-氧化物,具半極性配位鍵,其親水性比苦參堿更強,易溶于水,可溶于三氯甲烷,但難溶于乙醍。苦參堿的極性大小順序是:氧化苦參堿羥基苦參堿>苦參堿。根據相似相溶原理,氧化苦參堿水溶性最強。【答疑編號100262432,點擊提問】6、【正確答案】:B【答案解析】:環烯醍菇昔其昔元結構特點為1位多連羥基,并多成昔,且多為3-D-葡萄糖苷
45、;常有雙鍵存在,C-1、C-6、C-7有時連羥基,C-8多連甲基或羥甲基或羥基,C-6或C-7可形成環酮結構,C-7和C-8之間有時具環氧醚結構,C-1、C-5、C-8、C-9多為手性碳原子。環烯醚萜苷的數目較多,根據C-4位取代基的有無,又分為C-4位有取代基的環烯醚萜苷及4-去甲基環烯醚萜苷兩種類型。(1)C-4位有取代基的環烯醚萜苷:C-4位取代基多為甲基或羧基、羧酸甲酯、羥甲基。如存在于清熱瀉火中藥梔子中的主要有效成分梔子苷、京尼平苷和京尼平苷酸等。存在于雞屎藤中的主要成分雞屎藤苷也屬于C-4位有取代基的環烯醚萜苷,其C-4位羧基與C-6位羥基形成丫-內酯。(2)4-去甲基環烯醚萜苷:
46、環烯醚萜苷C-4位去甲基降解苷,苷元碳架部分由9個碳組成,其他取代與環烯醚萜苷相似。如地黃中的降血糖有效成分梓醇和梓苷,存在于北玄參根中的玄參苷,有一定的鎮痛抗炎活性。【答疑編號100262431,點擊提問】7、【正確答案】:B【答案解析】:本題考查了生物堿的堿性強弱。堿性是生物堿的重要性質。生物堿分子中都含有氮原子,通常顯堿性,能與酸結合成鹽。其堿性的強弱與氮原子所處的化學環境有關,一般生物堿的堿性由強到弱有以下規律:pKa>11(季鏤堿、月瓜類,強堿卜pKa811(脂胺類、脂氮雜環類,中強堿卜pKa37(苯胺類、六元芳氮雜環類,弱堿卜,pKa<3(酰胺類、五元芳氮雜環類,近中性
47、)。益母草堿為胍類生物堿,秋水仙堿為酰胺類生物堿,延胡索乙素和去甲烏藥堿為脂胺類生物堿,苦參堿含兩個氮原子,一個為酰胺型,一個為脂胺型。【答疑編號100262430,點擊提問】8、【正確答案】:D【答案解析】:多數苷類呈左旋,但水解后,由于生成的糖常是右旋的,因而使混合物呈右旋,比較水解前后旋光性的變化,可用以檢識苷類的存在。【答疑編號100262429,點擊提問】9、【正確答案】:D【答案解析】:香豆素母體本身無熒光,而羥基香豆素在紫外光下多顯出藍色熒光,在堿可液中熒光更為顯著。七葉內酯是6,7-二羥基香豆素,屬于羥基香豆素類。【答疑編號100262428,點擊提問】10、【正確答案】:E【
48、答案解析】:大黃素型:這類蒽醌其羥基分布于兩側的苯環上,多數化合物呈黃色。許多中藥如大黃、虎杖等有致瀉作用的活性成分就屬于此類化合物。羥基蒽醌類衍生物多與葡萄糖、鼠李糖結合成苷存在。【答疑編號100262427,點擊提問】11、【正確答案】:B【答案解析】:五味子中含木脂素較多約5%,近年來從其果實中分得了一系列聯苯環辛烯型木脂素。【答疑編號100262426,點擊提問】12、【正確答案】:E【答案解析】:馬錢子生物堿屬于吲哚類衍生物,主要生物堿是士的寧(番木鱉堿)和馬錢子堿。【答疑編號100262425,點擊提問】13、【正確答案】:A【答案解析】:人參總皂苷沒有溶血現象,但是經過分離后的以
49、人參三醇及齊墩果酸為苷元的人參皂苷卻有顯著的溶血作用,而以人參二醇為苷元的人參皂苷則有抗溶血作用。人參皂苷二醇型為A型。【答疑編號100262424,點擊提問】14、【正確答案】:E【答案解析】:聚酰胺對一般酚類、黃酮類化合物的吸附是可逆的(鞣質例外),分離效果好,加以吸附容量又大,故聚酰胺色譜特別適合于該類化合物的制備分離。【答疑編號100262423,點擊提問】15、【正確答案】:B【答案解析】:甘草所含的三萜皂苷以甘草皂苷含量最高。甘草皂苷與5%的稀硫酸在加壓、110120c條件下水解,可生成一分子的甘草皂甘元(甘草次酸)和兩分子的葡萄糖醛酸。【答疑編號100262422,點擊提問】16
50、、【正確答案】:A【答案解析】:親脂性有機溶劑提取法利用游離生物堿易溶于親脂性有機溶劑的性質,用三氯甲烷、苯、乙醚以及二氯甲烷等溶劑,采用浸漬、回流或連續回流法提取游離生物堿。由于生物堿大多與植物體內的有機酸結合成鹽的狀態存在,因此一般需將藥材用堿水(石灰乳、碳酸鈉溶液或稀氨水)濕潤,使生物堿游離后提取,同時也可增加溶劑對植物細胞的穿透力。此法提取液中水溶性雜質少。若提取液中親脂性雜質較多,可采用與醇類溶劑提取液相同的處理方法得到總生物堿。本法的主要缺點為溶劑價格高,安全性差,而且對設備要求嚴格。【答疑編號100262421,點擊提問】二、配伍選擇題1、【答疑編號100262472,點擊提問】
51、<1>、【正確答案】:C【答案解析】:洋地黃強心苷是臨床上主要應用的強心苷藥物。洋地黃品種很多,主要有毛花洋地黃(Digitalislanata)和紫花洋地黃(DigitalisPurpurea)。毛花洋地黃(Digitalislanata)是玄參科植物,在臨床應用已有百年歷史,至今仍是治療心力衰竭的有效藥物。由毛花洋地黃葉中分離出強心苷,已達30多種,是由五種強心苷苷元:洋地黃毒苷元、羥基洋地黃毒苷元(gitoxigenin)、異羥基洋地黃毒苷元(digoxigenin)、雙羥基洋地黃毒苷元(diginatigenin)和吉他洛苷元(gitaloxigenin)與不同糖縮合所形成
52、的,大多數是次級苷。【答疑編號100262473,點擊提問】<2>、【正確答案】:B【答案解析】:天花粉蛋白有引產作用,臨床用于中期妊娠引產,并可用于除去惡性葡萄胎;半夏鮮汁中的半夏蛋白具有抑制早期妊娠作用。【答疑編號100262474,點擊提問】<3>、【正確答案】:A【答案解析】:甘草皂苷和甘草次酸都具有促腎上腺皮質激素(ACTH)樣的生物活性,臨床上作為抗炎藥使用,并用于治療胃潰瘍,但只有18-3H的甘草次酸才具有ACTH樣的作用,18-aH型則沒有此種生物活性。【答疑編號100262475,點擊提問】<4>、【正確答案】:E【答案解析】:熊膽的化學成
53、分為膽汁酸類的堿金屬鹽及膽甾醇和膽紅素。從生物活性方面講,其主要有效成分為牛磺熊去氧膽酸,此外還有鵝去氧膽酸、膽酸和去氧膽酸。熊膽解痙作用主要由熊去氧膽酸引起,其解痙作用原理與罌粟堿作用相似。熊去氧膽酸是某些熊的特征膽甾酸,在結構與鵝去氧膽酸僅7-OH的取向不同,在不同來源的熊膽中含量差異很大,高的可達44.2%74.5%,低的卻含量甚微,甚至根本就不含該成分,故使用時應該充分注意。【答疑編號100262476,點擊提問】2、【答疑編號100262467,點擊提問】<1>、【正確答案】:D【答案解析】:四環三萜大多數四環三萜(tetracyclictriterpenoids)類化合
54、物結構和甾醇很類似,具有環戊烷駢多氫菲的結構。在甾核4、4、14位上比甾醇多了三個甲基,也可認為是植物甾醇的三甲基衍生物,四環三萜皂苷元主要有以下類型。1 羊毛甾烷型(1anostane)結構特點是AB、B/C、C/D環稠合均為反式,C-10、C-13位均有3-CH3,C-14位有a-CH3,C-17位為3側鏈,C-20為R構型(即C-20為3-H),如豬苓酸A。2 達瑪烷型(dammarane)結構特點是A/B、B/C、C/D均為反式,C-8、C-10上各有一個3-CH3,C-14上有一個a-CH3,C-13上為3H,C-17位有3側鏈,C-20的構型不定(R型或S型),如20(S)-原人參
55、二醇20(S)-protopanaxadi01。人參皂苷可以分為三類,分別是人參皂苷二醇型(A型)、人參皂苷三醇型(B型)和齊墩果酸型(C型)。A型、B型的皂苷元屬于四環三萜,C型皂苷元則屬于五環三萜。人參皂苷二醇型人參皂苷二醇型包括人參皂苷Rb1、人參皂苷Rc和人參皂苷Rd等【答疑編號100262468,點擊提問】<2>、【正確答案】:A【答案解析】:甘草皂苷易溶于稀熱乙醇,幾乎不溶于無水乙醇或乙醚,但極易溶于稀氨水中,通常利用該性質提取甘草皂苷。甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性和溶血性;甘草皂苷可以形成鉀鹽或鈣鹽形式,并存在于甘草中;甘草皂甘與5%的稀硫酸在加壓、110120c條件下水解,可生成一分子的甘草皂苷元(甘草次酸)和兩分子的葡萄糖醛酸。【答疑編號100262469,
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