1、Page 4.11/25/2019分析化學第六章酸堿滴定習題答案第六章酸堿滴定蕭生手打必屬精品1 .寫出下列各酸的共相堿：H2O,H2C2O4,H2Po4,HCO3,C6H5OH,C6H5NH3+,HS,Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.答：HzO的共物堿為OHjH2c2O4的共朝堿為HC2O4-;H2PO4-的共粗堿為HPO?；HCO3的共機堿為CCh3；C6H50H的共物堿為C6H5(r；C6H5NH3+的共軻堿為C6H5NH2；HS-的共趣堿為S2-；Fe(H2O)63+的共匏堿為Fe(H2O)5(OH)2+；R-NH2+CH2COOH的共機堿為R-NHCH2COOHo2

2、.寫出下列各堿的共朝酸：H2O,NO3,HSO4',S2-,C6H5O,Cu(H2O)2(OH)2,(ch2)6n4,/COORNHCH2C00,ccxr答：HzO的共輸酸為H+；NCh-的共朝酸為HNO3；HSO4的共軌酸為H2SO4;S2的共趣酸為HS；C6H5。-的共瓶酸為C6H50HCu(H2O)2(OH)2的共朝酸為Cu(H2O)3(OH)+；(CH2)6N4的共趣酸為(CH2)4N4H+；RNHCH2C00的共輾酸為RNHCHCOOH,C00-CW的共朝酸為，COB-COOH3.根據物料平衡和電荷平衡寫出(1)(NH4)2CO3,(2)NH4HCO3溶液的PBE,濃度為c(

3、mol-LOo答：(1)MBE：NH4+1+NH3=2c;H2CO3+HCO3+CO32-cCBE：NH4+H+=OH+HCO3+2CO321PBE：|H+2H2CO3|NH4+ + NH3=C；+HCO3=NH3+OHI(2)MBEAdministratorPage411/25/2019AdministratorPage 2111/25/2019H2CO3+HCO3-+CO32-=cCBE：NH4+H+=OH-+HCO3-+2CO32-PBE：H+H2CO3=NH3+OH-+CO32-$4寫出下列酸堿組分的MBE、CEB和PBE（設定質子參考水準直接寫出），濃度為c（molL-1）。（ 1）

4、 KHP（2）NaNH4HPO4（3）NH4H2PO4（4）NH4CN答：（1）MBE：K+=cH2P+HP-+P2-=cCBE：K+H+=2P2-+OH-+HP-PBE：H+H2P=P2-+OH-（ 2） MBE：Na+=NH4+=cH2PO4-+H3PO4+HPO42-+PO43-=cCBE：Na+NH4+H+=OH-+H2PO4-+2HPO42-+3PO43-PBEH+H2PO4-+2H3PO4=OH-+NH3+PO43-（ 3） MBE：NH4+=cH3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43-=cCBE：NH4+H+=H2PO4+2HPO42-+3PO43-+OH-PBE：H+H

5、3PO4=OH-+NH3+HPO42-+2PO43-（ 4） MBE：NH4+=cCN-+HCN=cCBE：NH4+H+=OH-+CN-PBE：HCN+H+=NH3+OH-5.（1）討論兩種一元弱酸混合溶液的酸堿平衡問題，推導其H+濃度計算公式。（2）0.10molL-1NH4Cl和0.10molL-1H3BO3混合液的pH值。答：（1）設HB1和HB2分別為兩種一元弱酸，濃度分別為CHB1和Chb2molL-1。兩種酸的混合液的PBE為H+=OH-+B1-+B2-混合液是酸性，忽略水的電離，即OH-項可忽略，并代入有關平衡常數式得如下近似式HBJKhBiHB2Khb2H二:HHH=HBJKh

6、biHB2Khb2當兩種都較弱，可忽略其離解的影響，HBiCHB1）HB2"CHB2。式（1）簡化為H一.：CHbKHbCHbKHb一HB1HBiHB2HB2（2）若兩種酸都不太弱，先由式（2）近似求得H+,對式（1）進行逐步逼近求解。（2）Knh3=1.810*4_540KnH+=Kw/Knh3=1.010/1.810=5.610Kh3B03=5.810°根據公式H；="ChBiKhBi+Chb?KhB2得：H=.,ChbiKhbiCHB2KHB2=915.6IO400.15.810,°=1.O710/mol/LpH=lg1.07X10-5=4.976

7、 .根據圖53說明NaH2P。4-Na2HPO4緩沖溶液適用的pH范圍答：范圍為7.2±1。7 .若要配制(1)pH=3.0,(2)pH=4.0的緩沖溶液，現有下列物質，問應該選那種緩沖體系？有關常數見附錄一之表1。.dCOO一COO-(2)HCOOH(3)CH2C1COOH(4)NH3+CH2COOH(氨基乙酸鹽)答：(1)pKai=2.95pKa2=5.41故pH=(pKai+pKa2)/2=(2.95+5.41)/2=4.18(2)pKa=3.74pKa=2.86(4)pKai=2.35pKa2=9.60故pH=(pKai+pKa2)/2=(2.35+9.60)/2=5.98所

8、以配制pH=3.0的溶液須選(2),(3);配制pH=4.0須選(1),(2)。$8.下列酸堿溶液濃度均為0.10molL-1,能否采用等濃度的滴定劑直接準確進行滴定？(1)HF(2)KHP(3)NH3+CH2COONa(4) NaHS(5)NaHCO3(6)(CH2)6N4(CH2)6N4HCl(8) CH3NH2答：(1)Ka=7,2X10-4,CspKa=0,1X7,2X10-4=7.2X10-5>10-8(2) Ka2=3,9X106,CspKa2=0,1X3,9X10-6=3.9X10-7>10-8(3) Ka2=2,5X1O_10,CspKa2=0,1X2.5X101&

9、#176;=2,5X10-11<108(4) Kai=5,7X10-8,Kb2=Kw/Kai=1.0X1O-14/5,7X1O8=1,8X10-7,CspKb2=0.1X1,8X107=1.8X10-8>10-8(5) Ka2=5,6X10-11,Kb1=Kw/Ka2=1.0X-14-11.410/5.6X10=1.8X10,CspKbi=0.1X1,8X104=1.8X/-810>10(6) Kb=1.4X10-9,CspKb=0.1X1,4X1O-9=1.4X1O_1o<1O-8(7) Kb=1.4X10-9,Ka=Kw/Kb=1.0X1014/1.4X109=1.

10、7X106,-6CspKa=0.1X1,7X10=1.7X107>108(8) Kb=4.2X10,CspKb=0.1X4.2X10-4=4.2X10-5>10-8根據CspKa）108可直接滴定，查表計算只（3）、（6）不能直接準確滴定，其余可直接滴定。$9.強堿（酸）滴定一元弱酸（堿），CspKa（Kb）10-8就可以直接準確滴定。如果用Kt表示滴定反應的形成常數，那么該反應的CspKt應為多少？解：因為CspKa）10-8,Ka=Kt?Kw,故：CspKt>10610 .為什么一般都用強酸（堿）溶液作酸（堿）標準溶液？為什么酸（堿）標準溶液的濃度不宜太濃或太稀？答：用強

11、酸或強堿作滴定劑時，其滴定反應為：H+OH-=H2OKt=+=1.0義tHOH-Kw1014（25C）此類滴定反應的平衡常數Kt相當大,反應進行的十分完全。但酸（堿）標準溶液的濃度太濃時，滴定終點時過量的體積一定，因而誤差增大；若太稀，終點時指示劑變色不明顯，故滴定的體積也會增大，致使誤差增大。故酸（堿）標準溶液的濃度均不宜太濃或太稀。11 下列多元酸（堿）、混合酸（堿）溶液中每種酸（堿）的分析濃度均為0.10molL-1（標明的除外），能否用等濃度的滴定劑準確進行分布滴定或分別滴定？如能直接滴定（包括滴總量），根據計算的pHsp選擇適宜的指示劑。（1）H3AsO4（2）H2C2O4（3） 0

12、.40molL-1乙二胺（4）NaOH+（CH2）6N4（4） 5）鄰苯二甲酸（6）聯氨（7） H2SO4+H3PO4（8）乙胺+吡啶答：根據CspKa（Kb）10-8,PCsp+pKa（Kb）>8及Kal/Ka2>105,pKa1-PKa2>5可直接計算得知是否可進行滴定。（1）H3ASO4Kai=6.3X10-3,pKa1=2.20;Ka2=1.0X10-7,pKa2=7.00;Ka3=3.2X10-12,pKa3=11.50.故可直接滴定一級和二級，三級不能滴定pHsp=2(pKal+pKa2)=4.60澳甲酚綠；pHsp=1(pKa2+pKa3)=9.25酚猷。(2)

13、H2c2O4pKai=1.22;pKa2=4.19pHsp=14-pcKbi/2=14+(lg0.1/3-14+4.19)=8.36Ka1/Ka2<10-5故可直接滴定一、二級氫，酚酬，由無色變為紅色；(3)0.40molL-1乙二胺pKb1=4.07;pKb2=7.15cKb2=0.4X7.1X10-8>10-8pHsp=pcKa1/2=(lg0.4/3+14-7.15)/2=2.99故可同時滴定一、二級，甲基黃，由黃色變為紅色；(4)NaOH+(CH2即4pKb=8.85pHsp=14-pcKb/2=14+(lg0.1/2-8.85)/2=8.92故可直接滴定NaOH,酚酬，有

14、無色變為紅色；(5)鄰苯二甲酸pKa1=2.95;pKa2=5.41pHsp=pKW-pcKb1/2=14+lg0.05-(14-5.41)/2=8.90故可直接滴定一、二級氫，酚酞，由無色變為紅色；(6)聯氨pKb1=5.52;pKb2=14.12pHsp=pcKa2/2=(-lg0.1/2+14-5.52)/2=6.22故可直接滴定一級，甲基紅，由黃色變為紅色；(7)H2SO4+H3PO4pHsp=(pcKa1Ka2/(c+Ka1)/2=4.70甲基紅，由黃色變為紅色pHsp=(p(Ka2(cKa3+Kaw)/c/2=9.66故可直接滴定到磷酸二氫鹽、磷酸一氫鹽，酚酞，由無色變為紅色；(8

15、)乙胺+吡啶pKb1=3.25pKb2=8.77pHsp=pcKa/2=(-lg0.1/2+14-3.25)/2=6.03故可直接滴定乙胺，甲基紅，由紅色變為黃色。12.HCl與HAc的混合溶液(濃度均為0.10molL-1),能否以甲基橙為指示劑？用0.1000molL-1NaOH溶液直接滴定其中的HCl,此時有多少HAc參與了反應？解：C1=0.10mol?L-1,Ka2=1.8X10-5,所以(1)不能以甲基橙為指示劑準確滴定HCl(2)因為甲基橙的變色范圍為3.14.4所以當pH=4.0時為變色轉折點pH=pKa+lg念4.0=4.74+lg高x%=15%$13.今有H2SO4和(NH

16、4)2SO4的混合溶液，濃度均為0.050molL-1,欲用0.1000molL_1NaOH溶液滴定，試問：(1)能否準確滴定其中的H2SO4?為什么？采用什么指示劑？(2)如何用酸堿滴定法測定混合溶液中(NH4)2SO4的含量？指示劑又是什么？解：(1)能。因為H2SO4的第二步電離常數pKa2=2.00,而NH4+的電離常數pKa=9.26,所以能完全準確滴定其中的H2SO4,可以采用甲基橙或酚猷作指示劑。(2)可以用蒸僭法，即向混合溶液中加入過量的濃堿溶液，加熱使NH3逸出，并用過量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl標準溶液滴定H3BO3吸收液：nh4ohJnh3h2oNH3+H3BO3

17、=NH4+H2BO3-H+H2BO3-=H3BO3終點的產物是H3BO3和NH4+(混合弱酸)，pH-5，可用甲基橙作指示劑，按下式計算含量:W(NH4)2SO4(cV)HCl2(cV)(NH4)2 SO4$14.判斷下列情況對測定結果的影響：(1)用混有少量的鄰苯二甲酸的鄰苯二甲酸氫鉀標定NaOH溶液的濃度；(2)用吸收了CO2的NaOH標準溶液滴定H3P04至第一計量點；繼續滴定至第二計量點時，對測定結果各如何影響？答：（1）使測定值偏小。（2）使第一計量點測定值不影響，第二計量點偏大。15一試液可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3或它們的固體混合物的溶液。用20.00mL0.100

18、0molL-1HC1標準溶液，以酚酞為指示劑可滴定至終點。問在下列情況下，繼以甲基橙作指示劑滴定至終點，還需加入多少毫升HCl溶液？第三種情況試液的組成如何？ 1） 1）試液中所含NaOH與Na2CO3、物質的量比為3：1; 2） 原固體試樣中所含NaHCO3和NaOH的物質量比為2：1;（3）加入甲基橙后滴半滴HCl溶液，試液即成重點顏色。答：（1）還需加入HCl為；20.00+4=5.00mL（2）還需加入HCl為：20.00X2=40.00mL（3）由NaOH組成。16用酸堿滴定法測定下述物質的含量，當它們均按指定的方程式進行反應時，被測物質與H+的物質的量之比各是多少？(1)Na2CO

19、3，Al2(CO3)3，CaCO3(CO32-+2H+=CO2+H2O)。(2)Na2B4O710H2O,B2O3,NaBO24H2O,B(B4O72-+2H+5H2O=4H3BO3)。答：(1)物質的量之比分別為：1：2、1：6、12。(2)物質的量之比分別為：1：2、1：2、1：1、1：1。$17酸堿滴定法選擇指示劑時可以不考慮的因素：A.滴定突躍的范圍；B.指示劑的變色范圍；C.指示劑的顏色變化；D.指示劑相對分子質量的大小E滴定方向答：選D$18計算下列各溶液的pH：(1)2.0X10-7molL-1HCl(2)0.020molL-1H2SO4(3)0.10molL-1NH4Cl1(4

20、) 0.025molL1HCOOH(5) 1.0X10-4molL-1HCN(6) 1.0X10-4molL-1NaCN(7)0.10molL-1(CH2)6N4(8) 0.10molL-1NH4CN(9)0.010molL-1KHP(10) 0.10molL-1Na2S(11)0.10molL-1NH3CH2COOH(氨基乙酸鹽)解：(1)pH=7-lg2=6.62(2)H =(0.02-1.010，)(0.02-1.010°)280.021.010立=5.12310，pH=lgH+=1.59(3)H+=CKaKW=0.105.610,°1.010,4=7.4810pH=

21、-lgH+=5.13(4) H+=CKa=0.0251.84102.110”pH=-lgH+=2.69AdministratorPage 2411/25/2019H += CKa = .1.0 10，7.2 10,° =2.68 10pH=-lgH +=6.54 (614OH -= CKb -JO 107.2 10。=3.74 10pOH=4.51pH=9.49OH -= CKb =0.1 1.4 10 =1.18 103pOH=4.93pH=9.07(8)OH=Fa(HCN) (CKa(NH4 ) KW)04=6.35 10C Ka (HCN )pH=9.20(9)kWKa1Ka2

22、1.0_104.1.1 104 3.9 10”14155 "5 10J0pOH=9.82(OH -=%0.1pH=4.18 10)_14_15_ _1.0 10 /1.2 10=0.91pOH=0.04pH=13.96(11) H+=CKa1=J0.14.510”=2.1210，$19,計算0.010molL-1H3P。4溶液中（1）HP。/-,（2）PO43-的濃度解：:vCKT。=70.017.610>40Ka2Ka2>>Ka2且CKa1=0.01X7.6X10-3H3P。4的第二級、第三級解離和水的解離均又被忽略。于是可以按一元酸來處理,又因為CKa10.01

23、7.6 10:二 400H =-7.610，、（7.610。240.0107.610二2=1.14X10-2mol.L-1H2POJ：H=1.14102molL,HPO42-JH2PO4Ka2Ka2=6.310molL'HPO4"=HPd【Ka3HKa2Ka3H 6.310"4.410731.14101=2.4310“8molL'$20.(1)250mgNa2c2O4溶解并稀釋至500mL,計算pH=4.00時該溶液中各種型體的濃度。(2)計算pH=1.00時,0.10molL-1H2s溶液中各型體的濃度。解：(1)H=10"molL250NaC2

24、O4=1000134=3.7310與molL0.5根據多元酸(堿)各型體的分布分數可直接計算有：CKa1=5.9X10-2,CKa2=6.4X10-5Na2c2O4在酸性水溶液中以三種形式分布即：C2O42-、HC2O4-nH2C2O40其中H 2c2O4 =C,H2c2O4= 3.73 10“HH2HKa1Ka1Ka2_410上,=3.371016=3.7310molL9.68610HC2O41=C、hc 0-= 3.73 10”HC 2O4HKa12H2HKa1Ka1Ka2_-3-1=2.2710molLAdministratorPage 2611/25/2019C2O4 T c,C2O4

25、2- = 3.73 1dKa1Ka2H 2 H Ka1 Ka1Ka2=1.4110-3mol L-1 10-15H2s 的 Ka1=5.7X10-8Ka2=1.2X由多元酸(堿)各型體分布分數有:H2S = Ch 2s =0.10.120.12 0.1 5.7 10-1=0.1 mol LHS =C、hs一二 0.10.1 5.7 10”0.120.1 5.7 10 '=5.7 X 10-8 mol L-1_ 2_S2 =C ' S2_ = 0.1_8_/55.7 101.2 100.120.1 5.7 10”=6.84X 10-2 mol L-1V1C(CH2)2N4)$21

26、.20.0g六亞甲基四月安力口12molL-1HC1溶液4.0mL,最后配制成100mL溶液,其pH為多少?解：形成(CH2)6N4HCl緩沖溶液，計算知:20C(CH2)2NV 100=1.43mol L1000Chci12 0.0047=0.48mol L0.1AdministratorPage 4711/25/2019故體系為（CH2）6N4-（CH2）6N4H+緩沖體系）c（ch2）2n4=0.95molL-）9=0.48molL,）貝tC（ch2）2n4）0.95pH=pKalg=5.12lg=5.45C（CH2）2NH4H0.48$22.若配制pH=10.00,CNH3=CNH4+

27、=1.0molL4JNH3-NH4CI緩沖溶液1.0L,問需要15molL-1的氨水多少毫升？需要NH4CI多少克？解：由緩沖溶液計算公式pH=pKa+lg",Cnh4-得10=9.26+lg2Cnh4-lg乜=0.74,2=0.85molCnh4-Cnh4-又CNH3Cnh4-1.0則CNH3=0.15molCnhj=0.85mol即需nh3.h2o為0.85mol則085=0.057L=57ml15即NH4Cl為0.15mol0.15X53.5=8.0g$23.欲配制100mL氨基乙酸緩沖溶液，其總濃度c=0.10molL-1,pH=2.00,需氨基乙酸多少克？還需加多少毫升1.

28、0molL-1酸或堿？已知氨基乙酸的摩爾質量M=75.07gmol-1。解：1)設需氨基乙酸xg,由題意可知m_cMVx.=0.1075.070.1000x=0.75g(2)因為氨基乙酸為兩性物質，所以應加一元強酸HCl,才能使溶液的pH=2.00o設應力口ymLHClcA_pH=pKalgcHA1.0y0.10.1-2.00:2.35lg10001.0yy=6.9mL$24.(1)在100mL由1.0molL-1HAc和1.0molL-1NaAc組成的緩沖溶液中，加入1.0mL6.00.1000molL-1NaOH溶液滴定后，溶液的pH有何變化？(2)若在100mLpH=5.00的HAc-N

29、aAc緩沖溶液中加入1.0mL6.0molL-1NaOH后，溶液的pH增大0.10單位。問此緩沖溶液中HAc、NaAc的分析濃度各為多少？解:(1)ChAc,100n11 6 ;嘿 mol L-1 ioO 1101CAc1001-16_94molL-11001-106pH2=pKalog4.69CHAcpH=pKalog合=4.74CHAcpH1-pH2=0.05(2)設原HAc-為x,NaAc為y。pH1=pKalog.=5.00xy16pH2=pKa+log；x-=5.10x=0.40mo?L-1-1y=0.72mo?L''pH =-(pKa1 pKa2 logr2-)A計

30、算下列標準緩沖溶液的pH(考慮離子強度的影響）：（1）0.034molL-1飽和酒石酸氫鉀溶液；（2）0.010molL-1硼砂溶液解：(1)I=2(HAZ：a_+k+zK+)122=-(0.034120.03412)=0.03420.034logrA2-=0.5022(0.300.034)=-0.2910.0341S=5(3.044.37-0.29)=3.56(2)硼砂溶液中有如下酸堿平衡B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3因此硼砂溶液為H3BO3J2BO3-緩沖體系。考慮離子強度影響：a'H2BO3-pH=pKa1log?H3BO3Ka1=5.8m109,Ch3bo

31、3=0.020n0lLJ,CHBO_=0.02m0lL溶液中.122、I=2(cNaZNacH3BO3ZH2BO3")1=-(0.0200.020)u0.020,0.020logr”的_=-0.50(0.30父0.020)=-0.059H2BO3-1,0.0201ri=0.873,。.=0.8730.020molL)H2BO3H2BO3“o31H3bo3=0.0200(molL)則pH=9.24 10g0.873 0.02000.0200= 9.1826.某一弱酸HA試樣1.250g用水溶液稀釋至50.00mL,可用41.20mL0.09000molL-1NaOH滴定至計量點。當加入

32、8.24mLNaOH時溶液的pH=4.30。(1)求該弱酸的摩爾質量；(2)計算弱酸的解離常數Ka和計量點的pH;選擇何種指示劑?解：(1)由1.250=0.09x0.0412得M=337.1g/mol(2) pH=pKalog-CbCapKa =pH - log0.09 8.2450 8.240.09 41.2 -0.09 8.24= 4.90508.24-5Ka=1.3X105CccCKb20Kw,400KbOH=.CK；=5.610上pH=pOH14=14-5.26=8.75故酚猷為指示劑。$27.取25.00mL苯甲酸溶液，用20.70mL0.1000molL-1NaOH溶液滴定至計量

33、點。(1)計算苯甲酸溶液的濃度；(2)求計量點的pH;(3)應選擇那種指示劑。解：(1)設苯甲酸的濃度為x貝U25.00X=20.700.1000得x=0.08280mo?L-1(2)當達計量點時，苯甲酸完全為苯甲酸鈉，酸度完全由苯甲酸根決定C400,CKb.20KwKbOH-=CK；=0.258410molLpOH=5.58pH=8.42(3)酚猷為指示劑。$28.計算用0.1000molL-1HCl溶液滴定20.00mL0.10molL-1NH3溶液時.(1)計量點；(2)計量點前后土0.1%相對誤差時溶液的pH;(3)選擇那種指示劑？解：(1)CKa20Kw，-400KaNH4Cl的H+

34、尸CKa=0.52910pH=5.280.020.1(2)pH二 pKa lg20 19.9819.98 0.1= 9.26-3.00 = 6.262019.98pH - - lg0.02 0.140.02= 4.30(3) pH(4.306.26)甲基紅為指示劑。$29.計算用0.1000molL-1HCl溶液滴定0.050molL-1Na2B4O7溶液至計量點時的pH(B4O72-+2H+5H2O=4H3BO3)。選用何種指示劑？解：在計量點時，剛好反應.H3BO3=0.1molL33，CCKa1-25Kw,50,0CKa11010a2Ka1H=CKa1=0.15.810,°=0

35、.7610，pH=5.12故澳甲酚綠為指示劑$30.二元酸H2B在pH=1.50時,6H2b=_;pH=6.50時，-(1)求H2B的Kal和Ka2；(2)能否以0.1000molL-1NaOH分步滴定0.10molL-1的SB;(3)計算計量點時溶液的pH;(4)選擇適宜的指示劑解：(1) H2B = HB-+HKa1H HB1H2B當 pH=1.5時Ka1=10.1.50同理 HB-2H B.Ka2 - HB當 pH=6.50 時Ka2=10-6.50, H2B HB2B2H、.b2-(2)CKai=i0-8且6*所以可以用Ka2來分步滴定H2B(3)H =KaiKazCemCep! ,

36、Ka1= 7.827x10：貝UpH=4.10二級電離H=Ka1(CKa2-KW)=3.1100Cep2貝UpH=9.51(4)pH(4.109.51)分別選擇選用甲基橙和酚酬。$31.計算下述情況時的終點誤差：(1)用0.1000molL-1NaOH溶液滴定0.10molL-1HCl溶液，以甲基紅(pHep=5.5)為指示劑；(2)分別以酚酬(pHep=8.5)、甲基橙(pHep=4.0)作指示齊I,用0.1000molL-1HCl溶液滴定0.10molL-1NH3溶液。解：(1)Et%="-5.58.510100% =0.006%0.05(2)酚猷Ka-NH 3 一 ：3 H K

37、a10®510*5 5.6 10,°= 0.15Et% =(H-OHNH3) 100%=(一0.15)100%J5%0.05甲基橙:NHKa_6a=5.6 10-6H KaEt% =(H “OH-八工)100% =0.20%$32.在一定量甘露醇存在下，以0.02000molL-1NaOH滴定0.020molL-1H3BO3(C此時Ka=4.0X10-6)至pHep=9.00,(1)計算計量點時的pH(2)終點誤差141.010C0.02000用牛：(1)CKb=0.02000M26->20Kw,=3TA4004.010Kb1.0104.010上OH = CKb0.0

38、2000 1.0 10.24.0 10 上= 5.0 10、ol/L.pOH=5.30,pH=pKw-pOH=14.00-5.30=8.702 2)H3BO3=H=0.0049883 3HKaEt% = -(： H3BO3OH -ep H ep)100% =0.070%(3)選用何種指示劑？解：pH=8.70時應變色，所以選擇酚酬為指示劑。33.標定某NaOH溶液得其濃度為0.1026molL-1,后因為暴露于空氣中吸收了CO2。取該堿液25.00mL,用0.1143molL-1HC1溶液滴定至酚酬終點，用去HCl溶液22.31mL。計算：(1)每升堿液吸收了多少克CO2?(2)用該堿液滴定某

39、一弱酸，若濃度仍以0.1026molL-1計算，會影起多大的誤差？：解：(1)設每升堿液吸收x克CO2因為以酚酬為指示劑，所以Na2CO3被滴定為NaHCO3.則可知：(CNaOHmco2M CO2) VNaOH = CHC1VHCl(0.1026-20.02500=0.11430.02231x=0.02640g?L1Et過量的NaOH的物質的量總的NaOH的物質的量0.10260.025-0.11430.022310.1026 0.025100%=0.60%$34,用0.1000molL-1HCl溶液滴定20.00mL0.10molL-1NaOH。若NaOH溶液中同時含有0.20molL-1

40、NaAc(1)求計量點時的pH;(2)若滴定至ijpH=7.00結束，有多少NaAc參加了反應?解：(1)CKb20Kw，-c400KbOH-=0.10KW=7.410-6mol/L.KapOH=5.13pH=8.87(2)即/eP_C即-eP即nHAc-CHAcVHAc=CNaAc-HAcVHAc0.20 20.001.0 10，二 s ccJ40.001.0 101.8 10一一 一 5= 2.2 10 mol3工 40.00 105J0.1000 0.02000 , 381.4220.6010100% 63.46%35 .稱取含硼酸及硼砂的試樣0.6010g,用0.1000molL-1H

41、Cl標準溶液滴定，以甲基紅為指示劑，消耗HC120.00mL;再加甘露醇強化后，以酚酬為指示劑，用0.2000molL-1NaOH標準溶液滴定消耗30.00mL。計算試樣中硼砂和硼酸的質量分數。解：根據5H2O+Na2B4O7?i2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+10H2O可得:CHClVHClwNa2B4O7 H2O100% =63.46%2MNa2B40710H2O/CHClVHCl4(cHCL-)Wh 3bo32MH3BO3100%m總0.10000.020004、(0.20000.030000-)=261.83100%=20.58%0.601036 .含有酸不容物的混合堿試樣1

42、.100g,水溶解后用甲基橙為指示劑，滴定終點時用去HCl溶液(THCL/CaO=0.01400gml-1)31.40ml;同樣質量的試樣該用酚酬做指示劑，用上述HCl標準溶液滴定至終點時用去13.30ml。計算試樣中不與酸反應的雜質的質量分數。解：解：由滴定過程可知，試樣可能含有NaOH、NaHCO3Na2CO3.31.40mL>2X13.30mL試樣中含有NaHCO3Na2CO3于是CHClThCI CaO 2 10000.01400 2 100056.08_ 1= 0.4993mol L用于滴定NaHCO3的量為31.40mL-2X3.30mL=4.80mLmlE、-(CHC1VH

43、e11MNaHC03cHe1VHel2MNa2co3)w%=100%mb心、1.100-(0.49930.0048084.010.49930.01330105.99=M100%1.100=17.71%37 .某試樣中僅含NaOH和NazCO3。稱取0.3720g試樣用水溶解后，以酚酬為指示劑，消耗0.1500molL-1HCl溶液40.00ml,問還需多少毫升HCl溶液達到甲基橙的變色點？解:設NaOH為Xmol,Na2CO3為Ymol,則X+Y=0.04X0.15=0.00640X+105.99Y=0.3750彳導X=0.004Y=0.002故 VHCl0.002=1000=13.33ml0

44、.150038 .干燥的純NaOH和NaHCO3按2:1的質量比混合后溶于水，并用鹽酸標準溶液滴定。使用酚猷指示劑時用去鹽酸的體積為Vi,繼用甲基橙作指示劑，有用去鹽酸的體積為V2。求Vi/V2（3位有效數字）。2m2m解：V1=MNaOH=40=4.20V2mmMNa2eo384.01$39某溶液中可能含有H3PO4或NaNH2PO4或Na2HPO4,或是它們不同比例的混合溶液。以酚酞為指示劑，用48.36mL1.000molL-1NaOH標準溶液滴定至終點；接著加入甲基橙，再用33.72mL1.000molL-1HCl溶液回滴至甲基橙終點（橙色），問混合后該溶液組成如何？并求出各組分的物質的量（mmol）。解：由題意得，混合液由H3PO4和NaH2PO4組成，設其體積分別為Xml,Yml。由2V1+V2=48.36V1+V2=33.72得V1=14.64mlV2=19.08ml故C1=1.000V1=14.64mmolC2=1.000V2=19.08mmol40稱取3.000g磷酸鹽試樣溶解后，用甲基紅作指示劑，以14.10mL0.5000molL-1HCl溶液滴定至終點；同樣質量的試樣，以酚酞作指示劑，需5.00mL0.6000molL-1NaOH溶液滴定至終點。(1)試樣的組成如何？(2)計算試樣中P2O5的質量分數。解：(1)同樣質量的磷酸鹽試樣，以甲基紅