1、2012屆高考化學第一輪復習必修部分講義 第七單元第3講鹽類的水解21比較方法判斷溶液中微粒濃度的大小常用方法：“一個比較”“兩個微弱”“三個守恒”。(1)“一個比較”同濃度的弱酸(或弱堿)的電離能力與對應的強堿弱酸鹽(或對應強酸弱堿鹽)的水解能力。根據題中所給信息：如果是電離能力大于水解能力，例：CH3COOH的電離程度大于CH3COO的水解程度，所以等濃度的CH3COOH與CH3COONa溶液等體積混合后溶液顯酸性；同理NH3·H2O的電離程度大于NH水解的程度，等濃度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合后溶液顯堿性。根據題中所給信息：如果是水解能力大于電離能力，

2、例：HClO的電離程度小于ClO水解的程度，所以等濃度的HClO與NaClO溶液等體積混合后溶液顯堿性；反之如果等濃度的HClO與NaClO溶液等體積混合后溶液顯堿性，那么可知HClO的電離程度小于ClO的水解程度。酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽的電離能力和水解能力哪一個更強。如在NaHCO3溶液中，HCO的水解大于電離，故溶液顯堿性。(2)“兩個微弱”弱電解質(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠遠小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸中：CH3COOHCH3COOHH2OOHH在溶液中微粒濃度由大到小的順序：c(CH3COOH)c(H)c(CH3COO)c(OH)。弱酸根或弱

3、堿陽離子的水解是很微弱的，但水的電離程度遠遠小于鹽的水解程度。如在稀NH4Cl溶液中：NH4Cl=NHClNHH2ONH3·H2OHH2OOHH所以在NH4Cl的溶液中微粒濃度由大到小的順序是：c( Cl)c(NH)c(H)c(NH3·H2O )c(OH)。(3)“三個守恒”如在Na2CO3溶液中：Na2CO3=2NaCOCOH2OHCOOHHCOH2OH2CO3OHH2OOHH電荷守恒：c(Na)c(H) 2c(CO)c(HCO)c(OH)物料守恒：c(Na) 2c(CO)2c(HCO)2c(H2CO3)上述兩個守恒相加或相減可得：質子守恒：c(OH)c(H)c(HCO)

4、2c(H2CO3)2常見類型(1)多元弱酸溶液，根據多步電離分析，如在H3PO4的溶液中，c(H)c(H2PO)c(HPO)c(PO)。(2)多元弱酸的正鹽溶液，根據弱酸根的分步水解分析，如Na2CO3溶液中，c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)。(3)不同溶液中同一離子濃度的比較，要看溶液中其他離子對它的影響。如在相同的物質的量濃度的下列各溶液中：NH4Cl、CH3COONH4、NH4HSO4，c(NH)由大到小的順序是。(4)混合溶液中各離子濃度的比較，要進行綜合分析，如電離因素、水解因素等。如在含0.1 mol·L1的NH4Cl和0.1 mol·L1的氨水混合溶

5、液中，各離子濃度的大小順序為c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)。在該溶液中，NH3·H2O電離程度大于NH的水解程度，溶液呈堿性：c(OH)c(H)，同時c(NH)c(Cl)。【例3】 (2010·江蘇化學)常溫下，用0.100 0 mol·L1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L1 CH3COOH溶液所得滴定曲線如下圖。下列說法正確的是()。A點所示溶液中：c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)B點所示溶液中：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)C點所示溶液中：c(Na)c(OH)c(CH3C

6、OO)c(H)D滴定過程中可能出現：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)比較溶液中微粒濃度大小時，特別是混合溶液，首先分析溶液中的微粒種類，然后根據守恒進行解答，如果得不到結論，再考慮電離、水解的強弱。對點訓練2有4種混合溶液，分別由等體積0.1 mol·L1的兩種溶液混合而成：CH3COONa與HCl；CH3COONa與NaOH；CH3COONa與NaCl；CH3COONa與NaHCO3。下列各項排序正確的是()。ApH：Bc(CH3COO)：C溶液中c(H)：Dc(CH3COOH)：實驗與探究實驗探究水解反應鹽類的水解反應為中和反應的逆反應，故鹽類水

7、解反應為吸熱反應；由于中和反應是趨于完全的反應，所以鹽類水解一般程度很小，且存在水解平衡，利用實驗可以探究鹽類水解反應的特點。實驗典例如圖所示三個燒瓶中分別裝入含酚酞的0.01 mol·L1 CH3COONa溶液，并分別放置在盛有水的燒杯中，然后向燒杯中加入生石灰，向燒杯中加入NH4NO3晶體，燒杯中不加任何物質。(1)含酚酞的0.01 mol·L1 CH3COONa溶液顯紅色的原因為_。(2)實驗過程中發現燒瓶中溶液紅色變深，燒瓶中溶液紅色變淺，則下列敘述正確的是_。A水解反應為放熱反應B水解反應為吸熱反應CNH4NO3溶于水時放出熱量DNH4NO3溶于水時吸收熱量(3)

8、常溫下，某純堿(Na2CO3)溶液中滴入酚酞，溶液呈紅色。則該溶液呈_性。在分析該溶液遇酚酞呈紅色的原因時，甲同學認為是配制溶液所用的純堿樣品中混有NaOH所致；乙同學認為是溶液中Na2CO3電離出的CO水解所致。請你設計一個簡單的實驗方案給甲和乙兩位同學的說法以評判(包括操作、現象和結論)_ _。答案與解析梳理與整合一、導學誘思(1)溶液變紅色，由于Na2CO3溶液中存在COH2OHCOOH，溶液呈堿性(2)紅教材回歸1水所電離出來的H或OH弱電解質2水電離的H弱酸水電離的OH弱堿NH3·H2OCu(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3HCOHSOHSCH3COOH3(1)動(2)

9、吸(4)弱酸根或弱堿陽易4不中能NH、Cu2、Fe3酸能CH3COO、CO堿二、導學誘思教材回歸1Cu(OH)22HNH3·H2OH2HCOOHH2CO3OH三、導學誘思Fe33H2OFe(OH)33H向右增加減小增大溶液顏色加深向左增加減小減小溶液顏色變淺向右增加增大增大溶液顏色變淺向左減少增大減小溶液顏色變淺向右減少增大增大紅褐色沉淀，有無色氣體產生教材回歸弱促進抑制抑制四、導學誘思(1)因為FeSO4水解：Fe22H2OFe(OH)22H，加入硫酸可以抑制其水解(2)明礬電離生成的Al3水解生成Al(OH)3膠體，膠體具有吸附性教材回歸Al33H2O=Al(OH)3(膠體)3H

10、COH2OHCOOHFe33H2OFe(OH)33HAl33HCO=Al(OH)33CO2理解與深化【例1】C解析：選項A，NaHCO3、Na2CO3均屬于強堿弱酸鹽，都存在水解平衡，同時還存在H2O的電離平衡。選項B，Na2CO3、NaHCO3溶液中都含有Na、CO、HCO、H2CO3、H、OH，它們存在的粒子種類相同。選項C，CO的水解能力大于HCO，故Na2CO3溶液中的c(OH)大。選項D，NaHCO3溶液中加入NaOH時，HCO與OH反應導致c(CO)增大；Na2CO3溶液中加入NaOH時，OH抑制了CO的水解，導致c(CO)增大。對點訓練1B解析：平衡常數僅與溫度有關，故稀釋時是不

11、變的，A項錯； CO2通入水中，相當于生成H2CO3，可以與OH反應，而促進平衡正向移動，B項正確；升溫，促進水解，平衡正向移動，故表達式的結果是增大的，C錯誤；加入NaOH導致堿性增強，pH增大，D錯誤。【例2】C解析：NH3·H2O與HCl不論以何種比例混合，混合液中含有的離子一定為Cl、NH、H、OH，依電荷守恒c(NH)c(H)c(OH)c(Cl)，當pH7，c(NH) c(Cl)c(H)c(OH)，可知C錯誤。【例3】D解析：點溶液中的溶質為0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，據物料守恒：c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Na

12、)，據電荷守恒：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，整理后得c(CH3COOH)2c(H)c(CH3COO)2c(OH)；點溶液的pH7，據電荷守恒有c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，又c(H)c(OH)，則c(Na)c(CH3COO)；點溶液中的溶質為0.002 mol CH3COONa，離子濃度大小關系為c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)。對點訓練2B解析：本題主要考查鹽類水解知識的應用。CH3COONa與HCl反應后生成CH3COOH和NaCl，其溶液呈酸性。CH3COONa與NaOH的混合溶液，OH抑制CH3COO水解，溶液呈強堿性。CH3COON

13、a與NaCl的混合溶液，CH3COONa水解溶液呈堿性。CH3COONa與NaHCO3的混合溶液，NaHCO3水解呈堿性，HCO水解能力大于CH3COO的水解能力，HCO水解對CH3COONa水解有一定的抑制作用。選項A，中的pH大于中的pH，錯誤。選項B，中由于OH對CH3COO水解抑制作用強，其c(CH3COO)最大，中HCO水解對CH3COO水解有一定抑制作用，c(CH3COO)較大，中生成了CH3COOH，c(CH3COO)最小，故正確。選項C，中c(H)最小，錯誤。選項D，中c(CH3COOH)大于中c(CH3COOH)，錯誤。實驗與探究答案：(1)CH3COOH2OCH3COOHOH，使溶液顯堿性(2)BD(