1、土壤有機質的測定油浴加熱重銘酸鉀氧化一一容量法1、方法提要在加熱條件下，用過量的重銘酸鉀一硫酸溶液氧化土壤 有機碳，多余的重銘酸鉀用硫酸亞鐵鏤標準溶液滴定，以樣 品和空白消耗重銘酸鉀的差值計算由有機碳量。因本方法與 干燒法對比只能氧化 90%的有機碳，因此，將測得的有機碳 乘以校正系數1.1,再乘以常數1.724（按土壤有機質平均含碳 58%計算），即為土壤有機質含量。2、適用范圍本方法適用于有機質含量低于150g - kg-1的土壤有機質的測定。3、主要儀器設備3.1 油浴鍋：用紫銅皮做成或用高度約20cm26cm的不銹鋼鍋代替，內裝固體石蠟（工業用）。3.2 硬質試管：1825mm x 2

2、00mm ;3.3 鐵絲籠：大小和形狀與油浴鍋配套，內有若干小格， 每格內可插入一支試管；3.4 滴定管：10.00、25.00mL;3.5 溫度計：300 C；3.6 電爐：1000W;3.7 劑4.1 重銘酸鉀一硫酸溶液c（1/6K2Cr2O7）=0.4mol L-1:稱取40.0g重銘酸鉀溶于600-800mL水中，用濾紙過濾到1L 量筒內，用水洗滌濾紙，并加水至1L。將此溶液轉移至 3L大燒杯中；另取1L密度為1.84的濃硫酸，慢慢地倒入重銘 酸鉀水溶液中，不斷攪動。為避免溶液急劇升溫，每加約 100mL濃硫酸后可稍停片刻，并把大燒杯放在盛有冷水的大 塑料盆內冷卻，當溶液溫度降到不燙手

3、時再加另一份濃硫 酸，直到全部加完為止。4.2 重銘酸鉀標準溶液c(1/6K2Cr2O7)=0.2000mol L-1: 準確稱取130 c烘23小時的重銘酸鉀(優級純)9.807g ,先用 少量水溶解，然后無損地移入1000mL容量瓶中，加水定容。4.3 0.2mL L-1硫酸亞鐵鏤溶液：稱取硫酸亞鐵鏤 Fe(NH4)2(SO4)2 6H2O78.4g,溶解于 600mL-800mL 水中， 加濃硫酸20mL,攪拌均勻，加水定容至1000mL(必要時過濾)，貯于棕色瓶中保存。此溶液易被空氣氧化而致濃度下降， 每次使用時應標定其準確濃度。硫酸亞鐵鏤溶液的標定：吸取0.2000 mol L-1重

4、銘酸鉀標準溶液20.00mL于150mL三角瓶中，加濃硫酸3mL5mL 和鄰菲啰咻指示劑23滴，用硫酸亞鐵鏤溶液滴定，根據硫 酸亞鐵鏤溶液消耗量計算硫酸亞鐵鏤溶液的準確濃度。c1 V1c 1V2式中：c一硫酸亞鐵鏤標準溶液的濃度，molL-1;ci一重銘酸鉀標準溶液的濃度，mol , L-1;Vi-吸取的重銘酸鉀標準溶液的體積，mL ;V2一滴定時消耗硫酸亞鐵鏤溶液的體積,mL。4.4 鄰菲啰咻(Ci2HgN 2 , H2O)指75劑稱取鄰菲啰咻1.49g溶于含有1.00g硫酸亞鐵鏤 Fe(NH4)2(SO4)2 6H2O的100mL水溶液中。此指標劑易變 質，應密閉保存于棕色瓶中。5、分析步

5、驟稱取通過0.25mm孔徑篩的風干試樣 0.05g0.5g(精確到I 0.0001g,稱樣量根據有機質含量范圍而定)，放入硬質試管中，然后從滴定管準確加入 10.00mL0.4 mol L-1重銘酸鉀一 硫酸溶液，搖勻并在每個試管口插入一玻璃漏斗。將試管逐 個插入鐵絲籠中,再將鐵絲籠沉入已在電爐上加熱至185 C190c的油浴鍋內，使管中的液面低于油面，要求放入后油 浴溫度下降至170c180C,待試管中的溶液沸騰時開始計 時，此刻必須控制電爐溫度，不使溶液劇烈沸騰，其間可輕 輕提起鐵絲籠在油浴鍋中晃動幾次，以使液溫均勻，并維持 在170c180C, 5min±0.5min后將鐵絲籠

6、從油鍋中提由， 冷卻片刻，擦去試管外的油液。把試管內的消煮液及土壤溶 液及土壤殘渣無損地轉入 250mL三角瓶中，用水沖洗試管及 小漏斗，洗液并入三角瓶中，使三角瓶內溶液的總體積控制 在5060mL。加3滴鄰菲啰咻指示劑，用硫酸亞鐵標準溶液 滴定剩余的K2C2O7,溶液的變色過程是橙黃一藍綠一棕紅。 如果滴定所用硫酸亞鐵溶液的毫升數不到下述空白試驗所 耗硫酸亞鐵溶液毫升數的1/3,則應減少土壤稱樣量重測。每批分析時，必須同時做 2個空白試驗，即稱取大量約0.2g灼燒過的浮石粉或土壤代替土樣，其他步驟與土樣測定 相同。特別注意：油浴用鍋應根據材質不同定期強制更換，以 防止石蠟滲漏引發火災。6、結

7、果計算c(V0 V) 0.0031.7241.10 4有機質，g , kg-1= 1000m式中：V。一空白試驗所消耗硫酸亞鐵鏤標準溶液體積，mL ;V一試樣測定所消耗硫酸亞鐵鏤標準溶液體積，mL ;c一硫酸亞鐵鏤標準溶液的濃度，mol L-1;0.003-1/4碳原子的毫摩爾質量，g;1.724 由有機碳換算成有機質的系數；1.10一氧化校正系數；m一試樣的質量， g;1000 一換算成每公斤含量。平行測定結果用算術平均值表示，保留三位有效 數字。7、精密度平行測定結果允許相差有機質含量(g - kg-1)允許絕對相差(g , kg-1)v 10<0.5<1,010-4040-7

8、0< 3.0>100<5.08、注釋由于此法與干燒法對比只能氧化約90%的有機質，所以在計算分析結果時應乘上一個氧化校正系數1.1。測定土壤有機質必須采用風干樣品。因為水稻土及一 些長期漬水的土壤，由于較多的還原性物質存在，可消耗重 銘酸鉀，使結果偏高。本方法不宜用于測定含氯化物較高的土壤。如土樣中 Cl-含量不多，可加一定量Ag2SO4消除部分干擾，但效果并不理想，可考慮測定氯離子含量后扣除。加熱時，產生的二氧化碳氣泡不是真正沸騰，只有在 真正沸騰時才能開始計算時間。如樣品的有機質含量超過 150g kg-1,由于稱量過少， 難以得到準確的分析結果。遇此情況時，一是可采用增加 H2SO4K2Cr2O7溶液的用量，同時帶空白另做；也可以用固 體稀釋法將灼燒土與樣品充分混勻，稱量，計算時扣除稀釋 倍數。樣品處理過程中，應注意用靜電吸附等方法挑除土壤 樣品中的植物根葉等有機殘體。用Fe2+滴定Cr2O72，當H2SO4的濃度保持在 c(|H2SO4)=2 mol L-13 mol L-1時，滴定曲線的突躍范圍 為0.851.22V。指示劑變色敏銳，若增加K2Cr2O7-H2SO4用量時，滴定前應加水稀釋如果土壤施用了風化煤粉或含有