1、第7章 氧化還原滴定法 練習題一 、選擇題1.Fe3+/Fe2+電對的電極電位升高和（ ）因素無關。（A）溶液離子強度的改變使Fe3+活度系數增加 （B）溫度升高（C）催化劑的種類和濃度 （D）Fe2+的濃度降低2二苯胺磺酸鈉是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示劑，它屬于（ ）（A）自身指示劑 （B）氧化還原指示劑 （C）特殊指示劑 （D）其他指示劑3間接碘量法中加入淀粉指示劑的適宜時間是（ ）。（A）滴定開始前 （B）滴定開始后（C）滴定至近終點時 （D）滴定至紅棕色褪盡至無色時4在間接碘量法中，若滴定開始前加入淀粉指示劑，測定結果將（ ）（A）偏低 （B）偏高 （C）無影響 （D）無法確

2、定5.（ ）是標定硫代硫酸鈉標準溶液較為常用的基準物。（A）升華碘 （B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 6用草酸鈉作基準物標定高錳酸鉀標準溶液時，開始反應速度慢，稍后，反應速度明顯加快，這是（ ）起催化作用。（A）氫離子 （B）MnO4 （C）Mn2+ （D）CO2 7. KMnO4滴定 所需的介質是（ ）（A）硫酸 （B）鹽酸 （C）磷酸 （D）硝酸8在間接碘法測定中,下列操作正確的是( )（A）邊滴定邊快速搖動（B）加入過量KI,并在室溫和避免陽光直射的條件下滴定 （C）在70-80恒溫條件下滴定 （D）滴定一開始就加入淀粉指示劑 .9間接碘法要求在中性或弱酸性介質中進

3、行測定,若酸度大高,將會( )（A）反應不定量 （B）I2 易揮發 （C）終點不明顯 （D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 10下列測定中，需要加熱的有( )（A）KMnO4溶液滴定H2O2 （B）KMnO4溶液滴定H2C2O4 （C）銀量法測定水中氯 （D）碘量法測定CuSO411對高錳酸鉀滴定法，下列說法錯誤的是（ ）（A）可在鹽酸介質中進行滴定 （B）直接法可測定還原性物質 （C）標準滴定溶液用標定法制備 （D）在硫酸介質中進行滴定12. Ox-Red 電對，25 時條件電位( ) 等于（C）A. B. C. D. 13. 某HCl溶液中cFe(III)=cFe()=1molL-1

4、，則此溶液中鐵電對的條件電位 為（D）A. = B. = C. = D. = 14. 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何種溶液，Fe3+/ Fe2+電對的電位將升高(不考慮離子強度的影響)（D）A. 稀 H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 鄰二氮菲 15. Fe3+ 與 Sn2+反應的條件平衡常數對數值(lgK )為 （B）已知： = 0.70 V， = 0.14 V A. B. C. D. 16. 氧化還原滴定中為使反應進行完全(反應程度99.9%),必要條件為 （B）A. B. C. D. 17. 對于n1 = 1，n2 = 2，的氧化還原反應，反應完全達到99.

5、9% 時的必要條件為（C）A. 0.15V B. 0.18V C. 0.27V D. 0.36V18. 為使反應2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 完全度達到99.9%，兩電對的條件電位至少大于（B）A. 0.18V B. 0.15V C. 0.12V D. 0.1V19. 氧化還原滴定中化學計量點的計算公式為（B）A. B. C. D. 20.反應 2A+ 3B4+ 2A4+3B2+到達化學計量點時電位是（D）A. B. C. D. （D） 21.下列反應中滴定曲線在化學計量點前后對稱的是 （A）A. 2Fe3+ Sn2+ = Sn4+ 2Fe2+B. MnO4-+ 5Fe2+

6、 + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2OC. Cr2O72- + 5Fe2+ + 14H+- = 2Cr3+ + 5Fe3+ + 7H2OD. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 22. 用 0.02 molL-1 KMnO4溶液滴定 0.1 molL-1 Fe2+ 溶液和用 0.002 molL-1 KMnO4溶液滴定 0.01 molL-1 Fe2+ 溶液時這兩種情況下其滴定突躍是（C）A. 前者 后者 B. 前者 后者C. 一樣大 D. 缺電位值，無法判斷 23. 用鈰量法測定鐵時, 滴定至 50% 時的電位是 （A）已知： = 1.44 V, = 0.6

7、8 V A. 0.68 V B. 0.86 V C. 1.06 V D. 1.44 V 24. 用Ce4+滴定Fe2+，當體系電位為1.44 V時，滴定分數為（C）已知： =1.44 V， =0.68 VA. 0 B. 50%C. 100% D. 200% 25. 溴酸鹽法測定苯酚的反應如下：BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2OBr2 + 2I- 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 在此測定中，苯酚與Na2S2O3的物質的量之比為（D）A. 1:2 B. 1:3 C. 1:4 D. 1:6 26. 配制Fe2+ 標準溶液時，為防止Fe2

8、+ 被氧化，應加入（B）A. H3PO4 B. HCl C. HF D. 金屬鐵 27. 已知在1 mol·L-1 HCl中 =1.00V， = 0.68 V。以K2Cr2O7滴定Fe2+ 時，下列指示劑中最合適的是（B）A. 二甲基鄰二氮菲 - Fe2+( = 0.97V) B. 二苯胺( = 0.76V)C. 次甲基藍( = 0.53V) D. 中性紅( = 0.24V) 28高錳酸鉀標準溶液 直接配制。（A）可以 （B）必須 （C）不能 （D）高溫時可以29高錳酸鉀法測定H2O2水的滴定反應開始時，滴定速度應。（A）較慢 （B）較快 （C）先快后慢 （D）很快30重鉻酸鉀標準溶

9、液 直接配制。（A） 不易于提純，所以不能 （B）低溫時可以 （C）不能 （D）干燥后可以 31K2Cr2O7與KI反應時，溶液的酸度一般以 mol·L-1為宜。（A）0.01 （B）0.020.04 （C）0.20.4 （D）0.81.032高錳酸鉀法一般在 性介質中進行。（A）酸性 （B）堿性 （C）中性 （D）不限制酸堿33高錳酸鉀標準溶液在配制后 。（A）需放置23天才能標定 （B）需放置1小時才能標定 （C）不需放置可直接標定 （D）需加熱至沸1小時再標定34用來標定KMnO4溶液的基準物質是 。（A）K2Cr2O7 （B）KBrO3 （C）Cu （D）Na2C2O435用

10、KMnO4法測定H2O2水時，一般用 來控制溶液的酸度。（A）HCl （B）H2SO4 （C）HNO3 （D）HF36在氧化還原滴定反應中，兩個電對的條件電極電位差越大，則滴定突躍范圍越 。（A）小 （B）不適合滴定 （C）大 （D）難以確定選擇催化劑37用KMnO4法測定H2O2水含量時，為了提高滴定反應的速度，應加熱至 。（A）3545 （B）4555 （C）5565 （D）758538氧化還原電對的條件電極電位是 。（A）測定條件下的標準電極電位。（B）電對的氧化態離子和還原態離子的平衡濃度都等于1mol·L-1時的電極電位；（C）電對的氧化態和還原態的濃度都相等時的電極電位；

11、（D）在一定介質條件下，電對的氧化態和還原態的總濃度都為1 mol·L-1時校正了各種外界因素影響后的實際電極電位。39下列說法正確的是 。（A）Na2S2O3不是基準物，不能用來直接配制標準溶液。（B）Na2S2O3是基準物，可以用來直接配制標準溶液。（C）Na2S2O3標準溶放置液長期放置后，不必重新標定，可以直接使用。（D）配制Na2S2O3溶液時，需加入少量醋酸，使溶液呈弱酸性。二、判斷題1（ ）配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保護，如果沒有棕色瓶應放在避光處保存。2（ ）在滴定時，KMnO4溶液要放在堿式滴定管中。3（ ）用Na2C2O4標定KMnO4，需加熱到708

12、0，在HCl介質中進行。4（ ）用高錳酸鉀法測定H2O2時，需通過加熱來加速反應。5（ ）配制I2溶液時要滴加KI。6（ ）配制好的Na2S2O3標準溶液應立即用基準物質標定。7（ ）由于KMnO4性質穩定，可作基準物直接配制成標準溶液。8（ ）由于K2Cr2O7容易提純，干燥后可作為基準物自接配制標準液，不必標定。9（ ）配好Na2S2O3標準滴定溶液后煮沸約10min。其作用主要是除去CO2和殺死微生物，促進Na2S2O3標準滴定溶液趨于穩定。10（ ）提高反應溶液的溫度能提高氧化還原反應的速度，因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-時，必須加熱至沸騰才能保證正常滴定。11（ ）間接

13、碘量法加入KI一定要過量，淀粉指示劑要在接近終點時加入。12（ ）使用直接碘量法滴定時，淀粉指示劑應在近終點時加入；使用間接碘量法滴定時，淀粉指示劑應在滴定開始時加入。13（ ）以淀粉為指示劑滴定時，直接碘量法的終點是從藍色變為無色，間接碘量法是由無色變為藍色。 14（ ）溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越強，與Na2C2O4反應越完全，所以用Na2C2O4標定KMnO4時，溶液酸度越高越好。 15（ ）K2Cr2O7標準溶液滴定Fe2+既能在硫酸介質中進行，又能在鹽酸介質中進行。三、填空題1在氧化還原反應中，電對的電位越高，氧化態的氧化能力越（ ）；電位越低，其還原態的還原能力越（ ）。2條

14、件電極電位反映了（ ）和（ ）影響的總結果。條件電位的數值除與電對的標準電極電位有關外，還與溶液中電解質的（ ）和（ ）有關。3影響氧化還原反應速率的因素有（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。4氧化還原反應中，影響方向改變的因素是（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。5氧化還原反應的平衡常數，只能說明該反應的（ ）和（ ），而不能表明（ ）。6氧化還原滴定中，化學計量點附近電位突躍范圍的大小和氧化劑與還原劑兩電對的（ ）有關，它們相差越大，電位突躍越（ ）。7滴定分數達到50%時，溶液電位為（ ）電對的條件電極電位；滴定分數達到200%時，溶液電位為（ ）電對的條件電極電位。8舉出三種常用的預處理用氧化

15、劑；（ ）、（ ）、（ ）；舉出三種常用的預處理用還原劑：（ ）、（ ）、（ ）。9KMnO4在（ ）溶液中氧化性最強，其氧化有機物的反應大都在（ ）條件下進行，因為（ ）。10K2Cr2O7法與KMnO4法相比，具有許多優點：（ ），（ ）、（ ）。11K2Cr2O7法測定鐵礦石中全鐵量時，采用（ ）還原法，滴定之前，加入H3PO4的目的有二：一是（ ），二是（ ）。12碘量法測定可用直接和間接兩種方式。直接法以（ ）為標液，測定（ ）物質。間接法以（ ）為標液，測定（ ）物質。（ ）方式的應用更廣一些。13用淀粉作指示劑，當I2被還原成I-時，溶液呈（ ）色；當I-被氧化成I2時，溶液呈（

16、 ）色。14采用間接碘量法測定某銅鹽的含量，淀粉指示劑應（ ）加入，這是為了（ ）。15引起Na2S2O3標準溶液濃度改變的主要原因有（ ）、（ ）和（ ）。16用K2Cr2O7法標定Na2S2O3濃度時，滴定前應先用蒸餾水稀釋，原因有：一是（ ），二是（ ）。 17間接碘量法測定銅鹽中的銅含量時，臨近終點前應向溶液中加入（ ），這是為了（ ）。18. 為降低某電對的電極電位，可加入能與 氧化 態形成穩定絡合物的絡合劑；若要增加電極電位，可加入能與 還原 態形成穩定絡合物的絡合劑。 19. 對于反應：BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O ，已知 =1.44V， =0.55V，

17、則此反應平衡常數(25)的對數lgK= 。20. ）至少是多少伏(D為使反應完全度達到99.9%，以下情況時兩電對的條件電位差（n為電子轉移數)？ (1) n1=n2 =D=1， 0.36V(2) n1=n2 =D=2， 0.18V(3) n1=1，n2=2， =D 0.27V 21. 下列現象各是什么反應 ？(填 A、B、C、D) (1) MnO4-滴定 Fe2+時，Cl-的氧化被加快 D _(2) MnO4-滴定 C2O42-時，速度由慢到快 B _ (3) Ag+存在時，Mn2+氧化成 MnO4- A (4) PbSO4 沉淀隨 H2SO4 濃度增大溶解度增加 C _(A) 催化反應 (

18、B) 自動催化反應 (C) 副反應 (D) 誘導反應22. 已知在1 mol·L-1 HCl 中,= 0.68 V, = 0.14 V,以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%時的電位為 0.23 V 、100%時的電位為 0.32 V 、100.1%時的電位為0.50 V 。23. KMnO4滴定 Fe2+的化學計量點電位不在滴定突躍中點，這是因為 兩個半反應中電子得失數不一樣，即 n1 n2 (或滴定反應不屬對稱滴定類型) 。 24. 用Fe3+滴定Sn2+，若濃度均增大10倍，則在化學計量點前0.1%時 不改變 ，化學計量點時 不改變 ，在化學計量點后 不改變 (指增加、減少或不

19、變)。 25. 在1 mol·L-1 H2SO4介質中用Ce4+滴定Fe2+，滴定突躍范圍是 0.86 1.26 V ，化學計量點時的電位Esp = 1.06 V _，二苯胺磺酸鈉 不合適 (合適或不合適)作指示劑。 已知 = 0.85V， = 0.68 V， = 1.44 V 26. 在碘量法測定銅的過程中，加入 KI 的作用是 還原劑(Cu2+Cu+) ；沉淀劑(Cu+CuI) ； 配位劑(I2I3-) ；加入 NH4HF2的作用是 作緩沖劑，控制 pH 3-4，防止Cu2+水解 ； 配位掩蔽 Fe3+，防止共存的Fe3+ 離子氧化I，消除Fe3+干擾 ；加入KSCN的作用是 使

20、CuI CuSCN 減少對I2吸附，提高準確度 。27. 碘量法測定Cu2+，所涉及的反應式是： (1) 2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 (2) I2 + S2O32- = 2I- + S4O62- (3) CuI + SCN- = CuSCN + I- 28. 用K2Cr2O7標準溶液標定Na2S2O3的反應方程式： (1) Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O (2) _ I2 + S2O32 -= 2I- + S4O62- 29. 寫出下列實驗中所使用的指示劑的名稱。 用重鉻酸鉀法測鐵 二苯胺磺酸鈉(或鄰苯氨基苯甲酸) 。 間

21、接碘量法測銅 淀粉溶液 。 溴酸鉀法測定苯酚 淀粉 。高錳酸鉀法測定軟錳礦 高錳酸鉀自身指示劑 。30. 配制Na2S2O3溶液時，要用 新煮沸并冷卻了的蒸餾 水，原因是 為了除CO2、O2和殺死細菌，因為它們均能使Na2S2O3分解 。 31. 0.2000 g H2C2O4·2H2O恰能與30.00 mL KMnO4溶液反應。此KMnO4溶液的濃度是mol ·L-1 。 = 126.07 g ·mol-1 32. 某鐵礦試樣含鐵約70%左右，現以0.01667 mol.L-1 K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定時，標準溶液消耗的體積在20 mL至30 mL，應稱

22、取試樣的質量范圍是 0.16 0.24 g 。Ar(Fe) =55.847 g ·mol-1四、問答題1、某同學配制 0.02 molL-1 Na2S2O3 500 mL，方法如下： 在分析天平上準確稱取Na2S2O3·5H2O 2.482 g, 溶于蒸餾水中，加熱煮沸，冷卻，轉移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸餾水定容搖勻，保存待用。請指出其錯誤。答：(1) Na2S2O3·5H2O 不純且易風化，不能直接配制標準溶液，故不必準確稱量，亦不應用容量瓶。應先配制成近似濃度，放置(2) 應當是將蒸餾水先煮沸(殺細菌、趕去 CO2 和 O2)、冷卻，再配制Na2S2

23、O3溶液，若將蒸餾水與 Na2S2O3共煮，Na2S2O3易分解生成 S 。(3) 配好后還應加少量 Na2CO3 使溶液呈微堿性以易于保存。2、某同學如下配制 0.02 molL-1 KMnO4溶液，請指出其錯誤。 準確稱取 1.581g 固體 KMnO4，用煮沸過的蒸餾水溶解，轉移至 500 mL 容量瓶，稀釋至刻度，然后用干燥的濾紙過濾。答： (1) KMnO4 試劑純度不高，不能直接配制，因此不必準確稱量，也不必用容量瓶。 (2) 應將KMnO4與蒸餾水共煮一定時間，而不是單獨煮沸蒸餾水。這樣可使蒸餾水中還原物質與KMnO4反應，配制好的KMnO4溶液于暗處放置數天。(3) 標定KMn

24、O4溶液時，先濾去MnO2 ，應當采用玻璃砂漏斗抽濾，用濾紙會引入還原物質，而使 KMnO4還原為 MnO2，使 KMnO4不穩定。 3、為何測定MnO 時不采用 Fe2+ 標準溶液直接滴定，而是在 MnO 試液中加入過量 Fe2+ 標準溶液，而后采用 KMnO4 標準溶液回滴? 答: MnO 氧化能力強，能氧化 Mn2+ 生成 MnO2，若用 Fe2+ 直接滴定 MnO ，滴定過程中MnO 與Mn2+ 共存有可能生成 MnO2，就無法確定計量關系。采用返滴定法，化學計量點前有過量 Fe2+ 存在，MnO 量極微，不會有 MnO2生成。 4、請回答 K2Cr2O7 標定 Na2S2O3時實驗中

25、的有關問題。 (1) 為何不采用直接法標定，而采用間接碘量法標定? (2) Cr2O72-氧化 I反應為何要加酸，并加蓋在暗處放置 5 min，而用Na2S2O3 滴定前又要加蒸餾水稀釋? 若到達終點后藍色又很快出現說明什么? 應如何處理? (3) 測定時為什么要用碘量瓶？答: (1) 因為Cr2O 與 S2O 直接反應無確定計量關系，產物不僅有S4O 還有SO ，而 Cr2O 與 I 以及I2 與 S2O 的反應均有確定的計量關系。 (2) Cr2O 是含氧酸鹽，必在酸性中才有足夠強的氧化性；放置5 min是因為反應慢；放于暗處是為避免光催化空氣中O2將I氧化I2。稀釋則是為避免高酸度下空氣中O2將I氧化I2，同時使 Cr3+綠色變淺，終點變色明顯。 若終點后很快出現藍色，說明Cr2O 氧化I-反應不完全，應棄去重做。 (3) 使用碘量瓶是避免I2 的揮發。5、碘量法的主要誤差來源有哪些？為什么碘量法不適于在低pH或高pH條件下進行？答：碘量法的誤差來源有溶液中H+ 的濃度的影響及I2 的揮發和I的被氧化。碘量法如果在高pH條件下進行，將有副反應發生S2O + 4 I2 + 10 OH2 SO + 8 I+ 5 H2O且I2 在堿性溶液中會發生岐化反應3 I2 + 6 OHIO + 5 I+