1、2016年云南昆明理工大學(xué)物理化學(xué)考研真題A卷一、選擇題。在題后括號內(nèi)，填上正確答案代號。(本大題15小題, 每小題2分, 共30分)1、如圖，在一具有導(dǎo)熱器的容器上部裝有一可移動的活塞；當(dāng)在容器中同時放入鋅塊及鹽酸令其發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，則以鋅塊與鹽酸為系統(tǒng)時，正確答案為：( )。 ( A ) Q < 0，W = 0，DU < 0； ( B ) Q = 0，W < 0，DU > 0； ( C ) Q = 0，W = 0，DU = 0；( D ) Q < 0，W < 0，DU < 0。2、已知反應(yīng)的>0，則該反應(yīng)的（T）將隨溫度的升高而 （ ）。（A）

2、 增大； （B） 減小； （C）不變； （D） 無法確定。3、下列各式屬于偏摩爾量的是：（ ）。（A） （B）（C） （D）。4、已知反應(yīng)C(石墨, s) + O2(g) = CO2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓為DrH(T)，下列說法中不正確的是：（ ）。 （A）DrH(T)是CO2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓； （B）DrH(T)是C(石墨, s)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓； （C）DrH(T)是負(fù)值； （D）DrH(T)與反應(yīng)的DrU數(shù)值不等。5、下列關(guān)于稀溶液依數(shù)性的討論中，不正確的是： （ ） （A）在依數(shù)性中最靈敏的是滲透壓； （B）在依數(shù)性公式的推導(dǎo)中，都應(yīng)用了拉烏爾定律； （C）依數(shù)性都可以用來測知溶

3、劑的不純性； （D）在依數(shù)性公式的熱力學(xué)推導(dǎo)中沒有任何近似假定，是十分嚴(yán)格的。6、某反應(yīng)2A>P, 若1/CA對t作圖為直線，其斜率單位是： （ ） (A) 時間-1 ； (B)濃度-1； (C)無單位； (D) 濃度-1.時間-17、恒溫恒壓下，加入惰性氣體后，對下列哪一個反應(yīng)能增大其平衡轉(zhuǎn)化率： （ ）(A) ；(B) ；(C)CO2 (g) + H2 (g) = CO (g) + H2O (g) ；(D)C2H5OH(l) + CH3COOH(l) = CH3COOC2H5(l) + H2O(l) 8、在恒定溫度和壓力下，已知反應(yīng)的反應(yīng)熱及反應(yīng)的反應(yīng)熱，則反應(yīng)的是（ ）。（A）2；

4、 （B）2 ；（C）； （D）2。9、在抽空密閉容器中加熱 NH4Cl(s), 有一部分形成 NH3(g) 和 HCl(g)，并建立平衡. 此時, 組份數(shù)K和自由度數(shù) f 是: （ ）。（A） K=2, f=1； （B） K=2, f=2； （C） K=3, f=3； （D)）K=1 f=1。10、電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率隨濃度變化的規(guī)律為： （ ） （A）隨濃度增大而單調(diào)地增大； （B）隨濃度增大而單調(diào)地減小； （C）隨濃度增大而先增大后減小； （D）隨濃度增大而先減小后增大11、當(dāng)用等邊三角形坐標(biāo)來表示三組分體系時，通過三角形一頂點A向其對邊BC作任意一條直線，則直線上任一點所代表的體系中（ ）

5、。 （A）B的百分含量不變 （B）A的百分含量不變（C）C的百分含量不變 （D）B和C的百分含量之比不變12、粒子的配分函數(shù)Q是表示：（ ）（A）一個粒子的玻爾茲曼因子；（B）對一個粒子的玻爾茲曼因子取和；（C）對一個粒子的所有可能狀態(tài)的玻爾茲曼因子取和；（D）對一個粒子的簡并度和玻爾茲曼因子的乘積取和。13、質(zhì)量摩爾濃度為m的水溶液，其，與m之間的關(guān)系為： （ ） （A）； （B）（C） （D）14、一個玻璃毛細(xì)管分別插入25 和75 的水中，則毛細(xì)管中的水在兩不同溫度水中上升的高度： ( )(A)相同 ；(B)無法確定 ；(C)25 水中高于75 水中 ；(D)75 水中高于25 水中 。

6、15、某反應(yīng)速率系(常)數(shù)與各基元反應(yīng)速率系(常)數(shù)的關(guān)系為 k=k2，則該反應(yīng)的表觀活化能E a與各基元反應(yīng)活化能的關(guān)系為：（ ）。（A）Ea=E2 +E1E4 ； （B）Ea=E2 +（E12E4）1/2 ；（C）Ea=E2 +（E1E4） ； （D）Ea=E2 +（E12E4） 。二、填空題。在題中“_”處填上答案。(本大題共7小題，共16分)1、（2分）在絕熱、恒壓、W=0的封閉系統(tǒng)內(nèi)發(fā)生下列反應(yīng)：，使系統(tǒng)的溫度升高、體積變大。此過程：（1）W 0 ; (2) 0 ; (3) 0 ; (4) 0 。( 選填， )2、（2分）寫出理想稀溶液中溶質(zhì)B的化學(xué)勢表達(dá)式，其中溶質(zhì)B的體積摩爾濃度

7、用cB表示，則= 。3、（3分）實驗室中采用 法來測量原電池的電動勢，測量裝置稱為 ；測量過程中要保證通過待測電池的電流 。4、（2分）已知25時，。今有一電池，其電池反應(yīng)為，則該電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢為： 5、（2分）玻璃管的兩段分別有兩個半徑大小不等的氣泡，當(dāng)打開連通兩端的活塞后，則大的氣泡變得 ，小的氣泡變得 。6、（2分）298K，p下，由5mol純A和5mol純B組分組成理想液態(tài)混合物時，系統(tǒng)的H = ；S= 。7、（3分）溶膠的三個基本特征是 ； ； 。三、問答題。請回答下列各題。(本大題共2題, 共20分)1、（10分）什么是可逆過程？可逆過程有哪些基本特征？2、(10分) 物理化學(xué)中

8、有一組常用方程：克勞修斯-克拉佩龍（Clausius-Clapeyron）方程：范特霍夫（vant Hoff）方程：阿累尼烏斯（Arrhenius）方程：試問：（1）它們分別用在什么地方？（2）解釋說明為什么它們在形式上極為相似。四、計算題（本大題共7題，共84分）（計算時可能用到的常數(shù)：R=8.314J·mol-1·K-1；F=96500C·mol-1；NA=6.023×1023。）1、(15分) 1 mol 理想氣體由始態(tài)300 K，1013.25 kPa的壓力下經(jīng)下列過程等溫膨脹至101.325 kPa的終態(tài)。（1）等溫可逆膨脹；（2）恒外壓為10

9、1.325 kPa膨脹；求各過程的DU，DH，DG，DA，DS，W和Q。2、(10分) 實驗測得水煤氣反應(yīng)：H2O(g) + CO(g) = H2(g) + CO2(g)已知： 1000K 時，K=1.36。試判斷在此溫度下，反應(yīng)自發(fā)的方向。(1) 若體系中四種氣體等體積混合；(2)含5%H2O，50%CO，20%H2和25%CO2的混合氣體。 3、（8分）25°C時，純溴（B）的飽和蒸汽壓為28.40 kPa，溴（B）與CCl4（A）組成的溶液摩爾分?jǐn)?shù)為=0.00599時，測得溴（B）的分壓為0.319kPa, (1)、以純溴（B）液體為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，求溶液中溴（B）的活度和活度系數(shù);

10、 (2)、已知溴（B）的亨利常數(shù)kB=53.86 kPa，把B作為溶質(zhì)，以xB1仍服從亨利定律的假想狀態(tài)為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，求溴（B）的活度及活度系數(shù)。4、（18分）下圖為101.3kPa下，A、B二組分凝聚系統(tǒng)的溫度-組成圖，縱坐標(biāo)為溫度（t/ ºC），橫坐標(biāo)為物質(zhì)B的摩爾分?jǐn)?shù)(xB)。（1）列表指出18個相區(qū)及J點的相態(tài)和成分、條件自由度數(shù)；（2）畫出物系點為P點冷卻過程的步冷曲線，并標(biāo)明其相態(tài)的變化；（3）指出相圖中三條水平線上所發(fā)生的反應(yīng)類型和反應(yīng)式（3）將10.0 mol溶液P冷卻，最初可得到何種固體純物質(zhì)？試估算其最大值。5、（15分）25 , 101.325 kPa下,有電池：Ag(s)AgCl(s)HCl(a)Hg2Cl2(s)Hg(l)Pt(s)；已知j(AgCl/Ag) = 0.2223 V, j(Hg2Cl2/Hg) = 0.268 V。(1)寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)； (2) 若 HCl的 a = 0.100，求電池的電動勢E；(3) 25 時,()p = 0.338×10-4 V/K，求電池反應(yīng)的DrGm，DrSm，DrHm和可逆熱效應(yīng)Qr。6、(10分) 25時反應(yīng)A B + C的反應(yīng)速率常數(shù)k =4.46×103 min-1，溫度提高10時，反應(yīng)速率提高一倍，計算：（1）該反應(yīng)在25時