1、費休氏水分測定法費休氏水分測定法1簡述費休氏水分測定法是利用碘在吡啶和甲醇溶液中氧化二氧化硫 時需要定量的水參加反應的原理來測定樣品中的水分含量，本法可適用任何可溶解于費休氏試液但不與費休氏試液起化學反應的藥品的 水分測定，故對遇熱易破壞的樣品仍能用本法測定。基本反應為I 2 + SQ+ H2S2HI + SO上述反應是可逆的，但有吡啶存在時，無水吡啶能定量地吸收HI和SO-，生成氫碘酸吡啶和亞硫酸吡啶。C5H5N I 2+ GHN SO+ GHN+ HS2C5H5N HI + GHN SO 亞硫 酸吡啶亦不穩定，能與水發生副反應，消耗一部分水，因而干擾測定。C5H5N- SO+C5H5NHS

2、4M加入無水甲醇可使亞硫酸吡啶轉變成穩定的甲基硫酸氫吡啶，避免了上述副反應的發生。C5H5N- SO+ CHOIHGBNHS4CH滴 定的總 反應為 C5H5N I 2 + C5H5N SQ + GHsN+ CHOH+ HS2GHN HI + GHsN HSQCH ( 1)由上式可知，吡啶與甲醇不僅作為溶劑，而且參與滴定反應，此 外，吡啶還可以與二氧化硫結合降低其蒸氣壓， 使其在溶液中保持比 較穩定的濃度。1.1容量滴定法根據碘和二氧化硫在吡啶和甲醇溶液中能與水起定量反應的原 理；由滴定溶液顏色變化(由淡黃色變為紅棕色)或用永停滴定法指 示終點；利用純水首先標定出每1ml費休氏試液相當于水的重

3、量(mg ;再根據樣品與費休氏試液的反應計算出樣品中的水分含量。1.2庫侖滴定法與容量滴定法相同，庫侖滴定法也是根據碘和二氧化硫在吡啶 （有些型號儀器改用無臭味的有機胺代替吡啶）和甲醇溶液中能與水起定量反應的原理來進行測定的。與容量滴定法不同，在庫侖滴定法中，碘是由含碘化物的電解液 在電解池陽極電解發生碘。21-12 + 2e （ 2）只要滴定池中存在水，發生的碘就會按反應（1）進行反應。當 所有的水都反應完畢，陽極電解液中會剩余少許過量的碘。 此時，雙 鉑電極就能檢測出過量的碘，并停止產生碘，根據法拉第定理，產生 碘的數量與流過的電流和時間成正比， 在反應（1）中，碘和水以1:1 反應。1摩

4、爾水（18.0g ）對應于2X 96487庫侖，也就是說，每毫克 水會消耗掉10.72庫侖的電量，當電源固定時，根據電解至終點的時 間即可計算出水分含量，本法尤其適合于藥品中微量水分（0.0001 0.1%）的測定，并具有很高的精確度。而且含水量是根據電解電流和 電解時間計算，只須加入供試品前，先將電解液通電流電解至碘剛生 成少許，停止電解，再加入供試品繼續電解即可，不需用標準水標定 滴定液。用庫侖滴定法測完水分的操作，見各儀器的操作規程。以下僅介 紹容量滴定法的操作規程。2儀器與用具2.1實驗條件與要求由于費休氏試液吸水性強，因此在配制、標定及滴定中所用儀器均應潔凈干燥。試液的配制過程中應防

5、止空氣中 水分的侵入，進入滴定裝置的空氣亦應經干燥劑除濕。試液的標定、 貯存及水分滴定操作均應在避光、干燥環境處進行。2.2儀器及器具的處理：分析天平（感量0.1mg）、大臺秤、水分測定儀或磨口自動滴定管（最小分度值 0.05ml ）、永停滴定儀、電 磁攪拌器。凡與試劑或費休氏試液直接接觸的物品，玻璃儀器須在 120C至少干烤2小時，取出置干燥器內備用。2.3用具和裝置：1000ml干燥的錐形瓶一個，500ml干燥量筒 一個以及用作安全、洗氣和放置干燥劑瓶 4個（配有雙孔橡皮塞）， 載重1000g的架盤天平及配套砝碼。3試液3.1試劑碘 將碘平鋪于干燥的培養皿中置硫酸干燥器內干燥48小時以上，

6、以除去碘表面吸附的水分。3.1.2 無水甲醇（AR含水量0.1%）,原包裝。3.1.3 吡啶（AR含水量0.1%），原包裝。二氧化硫一般使用壓縮的二氧化硫氣體，用時通過硫酸脫 水。濃硫酸（AF）無水氧化鈣（CP）。3.2費休氏試液的配制用架盤天平，稱得1000ml錐形瓶的重量，再分別稱取碘110g，吡啶158g置錐形瓶中，充分振搖。加入吡 啶后，溶液會發熱，應注意給予冷卻。用500ml量筒量取無水甲醇300ml，倒入錐形瓶中，塞上帶有玻璃彎管的雙孔橡皮塞，稱其總重 量。將錐形瓶置于冰水浴中，緩緩旋開二氧化硫鋼瓶的出口閥，氣體流速以洗氣瓶中的硫酸和錐形瓶中溶液內出連續旗袍為宜。直至總重量增加至7

7、2g為止。再用無水甲醇稀釋至 1000ml，搖勻，避光放置 24小時備用。4費休氏試液的標定及供試品的測定4.1自身作指示劑法用具包括干燥器一個，30ml錐形瓶和翻口橡皮塞數個或 帶橡皮塞的供注射用抗生素的小瓶數個。10ml自動滴定裝置2套（分 別貯放費休氏試液和無水甲醇）。準備將磨口自動滴定管裝置的下支管連接一個經硅膠 瓶除濕的雙聯球，頂部的上支管連接一個裝有硅膠的干燥管， 取一帶 橡皮塞的玻瓶，將兩個注射器針頭刺入橡皮塞至小瓶中，一個針頭供 排氣用，另一個針頭用乳膠管與滴定管尖端相連， 供加入費休氏試液 用。把試液加入干燥的貯液瓶中，旋轉活塞使貯液瓶與滴定管接通， 擠壓雙聯球使試液壓至零刻

8、度（注意不要用力過猛，否則試液將從上 支管沖出），旋轉活塞，接通滴定管尖端，用試液排出乳膠管與注射 器針頭中的空氣，直至排出的液體與試液的顏色一致時為止， 關閉活 塞。標定取重蒸餾水約1030mg精密稱定，置干燥的帶橡 皮塞玻瓶中，通過有無水甲醇的滴定裝置加無水甲醇 2ml后，立即用 費休氏試液滴定，在不斷振搖下，溶液由淺黃色變為紅棕色即得。另 以2ml無水甲醇作空白對照，按下式計算即得：F = W_A B式中F=每1ml費休氏試液相當于水的重量（m;W稱取重蒸餾水的重量（mg ;A= 商定所消耗費休氏試液溶積（ml）;B=空白所消耗費休氏試液溶積（ml）;標定應取3份以上，3次連續標定結果應在士 1刎內，以平均值 作為費休氏試液的強度。4.1.3 供試品的測定取供試品適量（約消耗費休氏試液15ml）,精密稱定，置干燥具塞玻璃瓶中，通過貯有無水甲醇的滴定裝 置加入無水甲醇2ml,在不斷振搖下用費休氏試液滴定至溶液由淺黃 色變為紅棕色，另以2ml無水甲醇作空白試驗，按下式計算機得：供試品中水分含量 %= （A B） F X 100%W式中A=供試品所消耗費休氏試液的量（ml）;B= 空白所消耗費休氏試液溶積（ml）;W= 供試品的重量（m。4.1.4 滴定完畢后，將費休氏試液移入貯存瓶中密閉保