農藥企標編制中的常見問題20160629_第1頁
農藥企標編制中的常見問題20160629_第2頁
農藥企標編制中的常見問題20160629_第3頁
農藥企標編制中的常見問題20160629_第4頁
農藥企標編制中的常見問題20160629_第5頁
已閱讀5頁,還剩37頁未讀, 繼續免費閱讀

下載本文檔

版權說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內容提供方,若內容存在侵權,請進行舉報或認領

文檔簡介

農藥企標編制中的常見問題,方路2016-06-29,2,農藥標準化體系概況,農藥分析方法驗證,農藥企標中需關注的細節,農藥企標及編制說明中常見問題,目錄,目錄,目 錄,1.1 企業標準化,以技術標準為主體核心,以管理標準為支持,工作標準為保障,企業標準化體系,1.2 標準管理體系,標準的級別,國家標準,行業標準,地方標準,企業標準,標準的屬性:強制 推薦,標準的功能,基礎標準,產品標準,方法標準,安全標準,衛生標準,環保標準,管理標準,1.2 標準管理體系,1.3 農藥標準化有關國際組織,1.3 農藥標準化有關國際組織,1.4 中國農藥標準化體系,1.4 中國農藥標準化體系,我國農藥企標制訂重要參考依據,GB/T 1.12009 標準化工作導則 第1 部分 標準的結構和編寫依據的主要是ISO/IEC導則。2009 版GB/T 1.1 以GB/T 1.12000 為主整合了GB/T 1.22002 的部分內容。,GB/T 1.1-2009 以前的各個版本是以產品標準為例編寫的, GB/T 1.1 應是全國各行各業在編寫標準時共同遵守的基礎標準。 修訂更加注重我國標準的自身特點,主要規定普遍適用于各類標準的資料性概述要素、規范性一般要素和資料性補充要素以及規范性技術要素中的幾個通用要素等內容的編寫。 其他規范性技術要素的編寫在相關的基礎標準(GB/T 20000、GB/T 20001 和GB/T 20002)中進行規定。20000標準.xlsx,1.4 中國農藥標準化體系,我國農藥企標制訂重要參考依據,農藥產品標準編寫規范HG/T2467.120-2003,目前已完成修訂,提交標準報批稿。HG2467.docx,農藥登記資料規定以及附件農藥產品控制項目及評審要求,目前已完成修訂報批的NY/T標準農藥登記產品規格制定規范,11,目錄,目錄,目 錄,農藥標準化體系概況,農藥分析方法驗證,農藥企標中需關注的細節,農藥企標及編制說明中常見問題,2 .農藥分析方法驗證,專屬性(Specificity)或選擇性(Selectivity),定量限(LOQ),線性(Linearity),準確度(Accuracy),檢出限(LOD),精密度(Precision),方法驗證,2 .農藥分析方法驗證,重點介紹如下3種:,2 .農藥分析方法驗證,專屬性(Specificity)或選擇性(Selectivity): 歐盟和CIPAC使用專屬性概念,而澳大利亞使用選擇性這一名詞。,對專屬性或選擇性的要求基本相同:利用HPLC-DAD或GC-MS進行證明;如果有干擾,則干擾組分所貢獻的響應值不應超過總響應值的3% 。,2 .農藥分析方法驗證,1,3個濃度、各重復2次,或5個濃度、各1次測定,2,濃度范圍涵蓋正常檢測時分析物濃度的20%,3,利用最小二乘法計算相關系數、斜率、截距,相關系數應大于0.99,線性定量的理論基礎,各個標準要求一致,注:測得的斜率可證明響應值與分析物濃度之間有明顯的相關性。在標明值20范圍內,其結果不應與線性有顯著偏離,即相關系數應0.99,否則提交方法必須同時提供如何保持本方法有效性的說明,如故意使用不成線性響應的方法,也必須提出解釋。,2 .農藥分析方法驗證,1,2,3,4,測定一個已知目標分析物含量的樣品,將測得結果與真實結果進行比較,得到回收率,制劑的準確度可通過向空白樣中加入標樣再檢測計算回收率的方法。,標準添加法:檢測樣品,再測加入目標分析物標樣的該樣品,用兩次測定的差值來計算所添加的標樣質量,再與實際添加的數量進行比較,得到回收率,準確度也可以用該方法的測定值與使用經過驗證的方法(如CIPAC)測定值進行比較來評價。,準確度(Accuracy):準確度的評價一般采用回收率形式,可選用下列任何一種方式:,2 .農藥分析方法驗證,準確度的可接受標準:1)歐盟和CIPAC:,2)澳大利亞:,2 .農藥分析方法驗證,精密度:精密度有重現性(Reproducibility)和重復性(Repeatability)兩種測定方式。,對重復性測定的要求,三種標準相同:一個樣品至少被重復測定5次以上,計算平均值、標準偏差SD和相對標準偏差RSD(變異系數CV),2 .農藥分析方法驗證,精密度可接受的標準(重復性):,2)澳大利亞:,1)CIPAC和歐盟:按照修訂的Horwitz公式:%RSD0.672 (1 - 0.5log c) 式中:c為樣品中分析物濃度;具體的計算實例如下:,2 .農藥分析方法驗證,檢出限(Limit of Detection, LOD): 檢出限是指分析方法能夠可靠地從背景信號中區分出目標組分時,在被試物中該組分的最低濃度(濃度型檢測器)或最小質量(質量型檢測器)。一般以 S / N 3 時的相應濃度或質量確定檢測限;也可通過多次空白試驗,求得其背景響應的標準差,將三倍空白標準差作為檢測限的估計值。 如果試驗方法為儀器法,如色譜法,則信噪比為目標組分峰高S與基線噪聲N的比值;如果試驗方法為非儀器法,如化學滴定法,則信噪比為被試溶液與空白溶液在消耗標準溶液體積上的比值。,2 .農藥分析方法驗證,定量限(Limit of Quantitation, LOQ) 定量限是指在保證具有一定可靠性(一定準確度和精密度)的前提下,分析方法能夠測定出的被試物中目標組分的最低濃度。它反映了分析方法測定目標組分濃度時具有的可靠性。它與上述的檢測限的差別在于定量限要定量測定某一組分在被試物中的最低濃度,且定量限規定的最低濃度應該符合一定的精密度和準確度的要求。,2 .農藥分析方法驗證,檢出限和定量限的要求: 1)有效成分不必測定; 2)雜質(顯著雜質和相關雜質必須測定); 3)可接受標準: 顯著雜質:0.10%; 相關雜質:限定值注明:上述方法驗證未涉及到美國EPA和FDA內容。目前企業標準僅要求GC法或HPLC法需有準確度、精密度(重復性)、線性數據。化學分析樣品只需重復性數據。,23,農藥企標及編制說明中的常見問題,目錄,目錄,目 錄,農藥標準化體系概況,農藥分析方法驗證,農藥企標中需關注的細節,農藥企標及編制說明中常見問題,3.1 企業產品標準的內容,3.1.1 范圍3.1.2 規范性引用文件3.1.3 要求3.1.3.1 外觀:3.1.3.2 控制項目指標3.1.4 試驗方法3.1.4.1 一般規定3.1.4.2 抽樣3.1.4.3 鑒別試驗3.1.4.4 質量分數的測定3.1.4.5 雜質名稱的測定3.1.4.6 其他指標的測定3.1.4.7 產品的檢驗與驗收3.1.5 標志、標簽、包裝、貯運、安全和保證期3.1.5.1 標志、標簽、包裝3.1.5.2 貯運3.1.5.3 安全3.1.5.4 保證期(驗收期),3.2 規范性引用文件,a) 有效成分含量允許波動范圍未按規定;,3.3 有效成分及雜質,3.3 有效成分及雜質,按農業部和GB 24330要求: 蚊香、蟑香、蠅香,其有效成分含量允許波動范圍,應當不高于標明值的40%,不低于標明值的20%; 電熱蚊香液,其有效成分含量允許波動范圍,應當不高于標明值的25%,不低于標明值的10%; 電熱蚊香片,其有效成分含量允許波動范圍,應當不高于標明值 的35%,不低于標明值的10%。,3.3 有效成分及雜質,b) 以質量濃度表示含量的產品,應同時有質量濃度和質量分數指標;如果標準以g/kg 和g/L 兩種方式表示分析結果,當發生爭議時,以g/kg 為仲裁。由g/kg 到g/L 的結果換算,應在特定的溫度下進行,所以換算系數不是一個常數。c) 以鹽等各種形態存在的有效成分一般應有有效成分和存在形式兩個指標。d) 相關雜質應羅列(參照公布的相關雜質列表),以表示,穩定劑、安全劑以表示,個別品種規定有效體比例。e) 乳油產品增設有害溶劑限量指標。,3.4 鑒別試驗,農藥目前主要的方法有:氣相色譜法、液相色譜法、紅外光譜法、核磁共振法、TLC或X光衍射方法,當無法采用上述方法時,仍需提供采用化學定性方法的鑒別試驗步驟。許多樣品要通過對樣品的處理(反應)后使用上述方法進行定性,應詳細描述處理方法。,3.5 文本中引用文件,應合理、詳細,具體引用到條款號 如采樣:“商品原藥采樣”(5.3.1)/ “液體制劑采樣”(5.3.2)/“固體制劑采樣”(5.3.3)/“其它”(5.3.4);對于特殊樣品,應根據具體情況,采取適宜的方法采樣,如溴甲烷,對每批產品可從任一鋼瓶中抽取。 如水分測定:“卡爾費休庫侖滴定儀器測定法”/“卡爾費休化學滴定法”/“共沸蒸餾法”。 如乳液穩定性試驗:試樣用標準硬水稀釋倍,按GB/T 1603 進行試驗,量筒中無浮油(膏)、沉油和沉淀析出,則判定乳液穩定性合格。 如低溫穩定性試驗:按 GB/T 19137 中“乳劑和均相液體制劑”(2.1)/“懸浮制劑”(2.2)進行,分離出的固體和(或)液體的體積不大于0.3 mL 為合格。,3.5 文本中引用文件,應合理、詳細,具體引用到條款號 如密度:按GB/T 4472中“密度瓶法”、“密度計法”、“稀釋密度計法”、“消泡密度瓶法”等。如懸浮率的測定:按 GB/T 14825 進行(應寫明稱樣量和對剩余25mL 懸浮液和沉淀物的烘干或萃取等具體操作步驟)。方法1 通常適用于可濕性粉劑懸浮率測定,方法2 通常適用于懸浮劑懸浮率測定,方法3 通常適用于水分散粒劑懸浮率測定,方法4通常適用于可分散粉劑懸浮率的測定(簡化方法),方法5通常適用于種衣劑懸浮率測定。,3.6 熱貯穩定性后檢測項目,嚴格按農藥控制項目和登記評審要求進行,項目數大大增加。,3.7 明確判定原則,熱貯后項目判定;低溫后項目判定;個別國行標未明確的,如微乳劑的透明溫度范圍,應明確范圍大于透明溫度上限,小于透明溫度下限為合格。,3.8 編制說明數據要求,包括線性范圍、五批以上精密度數據、五批以上回收率數據,三批以上熱貯穩定性數據(所有熱貯后需測項目),五批產品實測數據(化學分析提供精密度數據、衛生用藥提供線性范圍)。 線性范圍:線性的濃度范圍應涵蓋正常檢測時分析物濃度的20%;應計算線性方程,相關系數0.99;內標法線性曲線坐標分別為質量比和峰面積比,與外標法表示方法不同。 回收率:一般采用標準添加法測定回收率以證明方法準確度,應有檢測樣中有效成分的量、添加量、合計后理論量和實測量數據,不應簡單提供理論值和實測值。,3.8 編制說明數據要求,精密度:提供的數據非進樣重復性,為樣品測定結果的重復性,提供平均值,標準偏差、變異系數數據。 實測數據:無單位,實測數據未修約。 特殊情況應在編制說明中說明,如熱貯分解率高,不測熱貯指標,加測或不測某指標等。 數據的真實性!,36,農藥企標中需關注的細節,目錄,目錄,目 錄,農藥標準化體系概況,農藥分析方法驗證,農藥企標中需關注的細節,農藥企標及編制說明中常見問題,4.1 結構式和基本物化參數,4 農藥企標中需關注的細節,a)實驗式或結構式錯誤;或旋光性化合物結構式未體現出旋光性;b)國際相對原子質量表每兩年更新一次,目前最新為2014版;c)采用非法定計量單位,如蒸氣壓用mmHg柱表示等;d)提供的物化參數數據偏少 ;e)一般放于標準文本后,作為資料性附錄。,4.2 在要求中“組成”不要求,只要求外觀(與國標不一樣),4 農藥企標中需關注的細節,4.3 技術指標,a) pH值范圍一般不超過3個單位,并保留至小數點后一位;b) 懸浮率、細度、濕篩試驗、潤濕時間等指標保留整數;c) 粒度范圍中最小和最大粒徑一般不超過1:4;d) 蚊香中平整度和抗折力應分別用規定限定值等。,4.4 安全提示,4 農藥企標中需關注的細節,4.5 抽樣量,由于熱貯后檢測項目的增加,以及不同劑型檢測項目不同,各劑型抽樣量是不一樣的。,“使用本標準的人員應有實驗室工作的實踐經驗。本標準并未指出所有的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施,并保證符合國家有關法規的規定。”標準制定者免責。,4.6 保留時間,4 農藥企標中需關注的細節,4.7 濃度表示方式,質量分數:一般用%,g/g, mg/g, mg/kg等表示;體積分數:一般用%,mL/L等表示;質量濃度:一般用g/L, kg/L等表示;量的濃度c:一般用mol/L, mol/mL等表示。以前表示的方法:如%(m/m), %(v/v), %(w/w), ppm, ppb等均不能使用。流動相(甲醇+水)=50+5

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯系上傳者。文件的所有權益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網頁內容里面會有圖紙預覽,若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經權益所有人同意不得將文件中的內容挪作商業或盈利用途。
  • 5. 人人文庫網僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內容的表現方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內容負責。
  • 6. 下載文件中如有侵權或不適當內容,請與我們聯系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

最新文檔

評論

0/150

提交評論