PAGEPAGE16第4節醇、酚[考試說明]1.了解醇、酚的典型代表物的組成、結構及性質。2.能列舉事實說明有機分子中基團之間的相互影響。[命題規律]本節內容是高考的熱點之一，主要考查醇的消去、氧化、酯化反應和酚類的弱酸性，結合有機合成路途考查酚的檢驗等?？键c1醇學問梳理1.概念醇是羥基與eq\o(□,\s\up3(01))烴基或苯環側鏈上的碳原子相連的化合物，飽和一元醇的分子通式為eq\o(□,\s\up3(02))CnH2n＋1OH或CnH2n＋2O。2．分類3．物理性質的改變規律(1)低級的飽和一元醇為eq\o(□,\s\up3(05))無色eq\o(□,\s\up3(06))中性液體，具有特別氣味。(2)溶解性：低級脂肪醇易溶于水，飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數的遞增而eq\o(□,\s\up3(07))漸漸減小。(3)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3，與烷烴相像，隨著分子里碳原子數的遞增，密度漸漸eq\o(□,\s\up3(08))增大。(4)沸點①直鏈飽和一元醇的沸點隨著分子中碳原子數的遞增而漸漸eq\o(□,\s\up3(09))上升。②醇分子間存在eq\o(□,\s\up3(10))氫鍵，所以相對分子質量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點遠遠高于烷烴。4．幾種常見的醇5．化學性質(以乙醇為例)(1)醇類和鹵代烴都能發生消去反應，但條件不同。醇消去反應的條件是濃硫酸、加熱；鹵代烴消去反應的條件是氫氧化鈉醇溶液、加熱。(2)醇的催化氧化規律：醇的催化氧化的反應狀況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個數有關。(3)醇的消去反應規律①結構條件：醇分子中連有羥基的碳原子必需有相鄰的碳原子，該相鄰的碳原子上必需連有氫原子。CH3OH(無相鄰碳原子)，、(相鄰碳原子上無氫原子)等結構的醇不能發生消去反應。②醇消去反應的條件是濃硫酸、加熱。③一元醇消去反應生成的烯烴種數等于連羥基的碳原子的鄰位碳原子上不同化學環境下的氫原子的種數。如的消去產物有2種。推斷正誤，正確的畫“√”，錯誤的畫“×”，錯誤的指明錯因。(1)CH3OH和都屬于醇類，且二者互為同系物。(×)錯因：同系物要求分子中所含官能團的種類和數目均相同，且組成上相差1個或若干個—CH2—。(2)CH3OH、CH3CH2OH、的沸點漸漸上升。(√)錯因：___________________________________________________(3)全部的醇都能發生氧化反應和消去反應。(×)錯因：并非全部的醇都發生消去反應，應滿意結構特點：。(4)用濃硫酸、乙醇在加熱條件下制備乙烯，應緩慢升溫至170℃。(×)錯因：制備乙烯，應快速升溫至170_℃，削減副反應的發生。題組訓練1.分子式為C4H10O并能被氧化生成醛類的有機化合物有()A．2種B．3種C．4種D．5種答案A解析分子式為C4H10O并能被氧化生成醛類的有機化合物是醇類，且滿意C3H7—CH2OH，—C3H7有2種，則能被氧化生成醛類的有2種。2．(2024·福州市高三期末)試驗室可用下圖所示的裝置實現“路途圖”中的部分轉化：以下敘述錯誤的是()A．銅網表面乙醇發生氧化反應B．甲、乙燒杯中的水均起冷卻作用C．試管a收集到的液體中至少有兩種有機物D．試驗起先后熄滅酒精燈，銅網仍能紅熱，說明發生的是放熱反應答案B解析銅網作催化劑，乙醇在其表面發生氧化反應，生成乙醛，A項正確；甲燒杯中應為熱水，目的是將乙醇變為氣體，乙燒杯中的水為冷水，冷卻生成的乙醛和水，B項錯誤；試管a收集到的液體中至少有乙醛和揮發出的乙醇，C項正確；試驗起先后熄滅酒精燈，銅網仍能紅熱，說明發生的是放熱反應，D項正確?？键c2酚學問梳理1.組成與結構(以苯酚為例，下同)2．物理性質3．化學性質(結合基團之間的相互影響理解)由于苯環對羥基的影響，酚羥基比醇羥基eq\o(□,\s\up3(11))活潑；由于羥基對苯環的影響，苯酚中苯環上的氫比苯中的氫eq\o(□,\s\up3(12))活潑。(1)弱酸性(苯環影響羥基)①電離方程式：C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗稱eq\o(□,\s\up3(13))石炭酸，酸性很弱，eq\o(□,\s\up3(14))不能使石蕊試液變紅。②與Na反應的化學方程式為：eq\o(□,\s\up3(15))2C6H5OH＋2Na→2C6H5ONa＋H2↑。③與堿的反應苯酚的渾濁液eq\o(→,\s\up15(加入NaOH溶液))液體變澄清eq\o(→,\s\up15(通入CO2氣體))溶液eq\o(□,\s\up3(16))變渾濁。該過程中發生反應的化學方程式分別為：(2)苯環上氫原子的取代反應(羥基影響苯環)苯酚與濃溴水反應的化學方程式為：eq\o(□,\s\up3(19))。說明：①此反應非常靈敏，常用于苯酚的定性檢驗和定量測定。②在苯酚與溴水的取代反應試驗中，苯酚取eq\o(□,\s\up3(20))少量，滴入的溴水要eq\o(□,\s\up3(21))過量。這是因為生成的三溴苯酚易溶于苯酚等有機溶劑，使沉淀溶解，不利于視察試驗現象。③取代的位置是羥基的鄰、對位。(3)顯色反應：苯酚跟FeCl3溶液作用顯eq\o(□,\s\up3(22))紫色，利用這一反應可以檢驗苯酚的存在。(4)加成反應：＋3H2eq\o(→,\s\up15(Ni),\s\do15(△))eq\o(□,\s\up3(23))。(5)氧化反應：苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯eq\o(□,\s\up3(24))粉紅色；易被酸性KMnO4溶液氧化。(6)縮聚反應4．醇、酚類物質的比較推斷正誤，正確的畫“√”，錯誤的畫“×”，錯誤的指明錯因。(1)含有的官能團相同，二者的化學性質相像。(×)錯因：屬于醇，而屬于酚，故化學性質不相像。(2)試驗時手指上不當心沾上苯酚，馬上用70℃錯因：用70_℃以上的熱水清洗易燙傷皮膚，可用酒精清洗。(3)往溶液中通入少量CO2的離子方程式為2＋H2O＋CO2→2＋COeq\o\al(2－,3)。(×)錯因：溶液中不管通入多少CO2都是生成HCOeq\o\al(－,3)，即：＋H2O＋CO2→＋HCOeq\o\al(－,3)。(4)除去苯中的苯酚，加入濃溴水再過濾。(×)錯因：三溴苯酚是有機物，可溶于苯中，同時引入新的雜質，則除去苯中的少量苯酚，應向混合物中加入NaOH溶液后分液。題組訓練1.己烯雌酚是一種激素類藥物，結構如圖所示，下列敘述正確的是()A．1mol己烯雌酚完全燃燒能生成18molCO2和12molH2O，與足量NaHCO3溶液反應能生成2molCO2B．1mol己烯雌酚可與5molBr2發生取代反應C．己烯雌酚苯環上的一氯取代物有2種(不包括順反異構)D．己烯雌酚分子結構中至少有16個碳原子共平面答案C解析己烯雌酚的分子式為C18H20O2,1mol己烯雌酚完全燃燒能生成18molCO2和10molH2O，酚的酸性弱于碳酸，不能與NaHCO3溶液反應生成CO2，A項錯誤；1mol該分子中酚羥基鄰位有4mol氫可被取代，乙基上可有多個氫被取代，B項錯誤；該分子結構對稱，C項正確；結合乙烯、苯的平面結構分析，分子中至少有8個碳原子共平面，D項錯誤。2．木質素是一種非糖類膳食纖維。其單體之一芥子醇的結構簡式如圖所示，下列有關芥子醇的說法正確的是()A．芥子醇分子中有三種含氧官能團B．芥子醇分子中全部碳原子不行能在同一平面上C．1mol芥子醇與足量濃溴水反應，最多消耗3molBr2D．芥子醇能發生的反應有氧化、取代、加成反應答案D解析芥子醇分子中含有兩種含氧官能團，分別為醚鍵和羥基，A錯誤；苯和乙烯都是平面結構，通過單鍵的旋轉，可以使全部碳原子處于同一平面上，B錯誤；由于酚類與溴水的取代反應通常發生在酚羥基的鄰、對位上，但芥子醇分子中這些位置均被其他基團占據，故只有碳碳雙鍵能與溴水發生反應，C錯誤；芥子醇分子結構中含有碳碳雙鍵、醇羥基、酚羥基，故能發生加成、取代和氧化反應，D正確。醇和酚的性質比較高考真題實戰1.(2024·江蘇高考)(雙選)化合物Y能用于高性能光學樹脂的合成，可由化合物X與2-甲基丙烯酰氯在肯定條件下反應制得：下列有關化合物X、Y的說法正確的是()A．X分子中全部原子肯定在同一平面上B．Y與Br2的加成產物分子中含有手性碳原子C．X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色D．X→Y的反應為取代反應答案BD解析X中與苯環干脆相連的2個H、3個Br、1個O和苯環碳原子肯定在同一平面上，由于單鍵可以旋轉，X分子中羥基氫與其他原子不肯定在同一平面上，A錯誤；Y與Br2的加成產物為中“*”碳為手性碳原子，B正確；X中含酚羥基，Y中含碳碳雙鍵，都能使酸性KMnO4溶液褪色，C錯誤；對比X、2-甲基丙烯酰氯和Y的結構簡式，X＋2-甲基丙烯酰氯→Y＋HCl，反應類型為取代反應，D正確。2.(2015·上海高考)試驗室回收廢水中苯酚的過程如右圖所示。下列分析錯誤的是()A．操作Ⅰ中苯作萃取劑B．苯酚鈉在苯中的溶解度比在水中的大C．通過操作Ⅱ苯可循環運用D．三步操作均須要分液漏斗答案B解析依據流程知，向含酚廢水中加入苯，發生萃取，將酚萃取到苯中，然后分液，再加入NaOH溶液，苯酚與NaOH反應得到苯酚鈉，苯酚鈉進入水中，通過分液得到苯酚鈉溶液和苯，再向苯酚鈉溶液中加入鹽酸得到苯酚乳濁液，靜置分層，最終通過分液即可得到苯酚，由上述分析知，B項錯誤。3．(2015·重慶高考)某化妝品的組分Z具有美白功效，原從楊樹中提取，現可用如下反應制備：下列敘述錯誤的是()A．X、Y和Z均能使溴水褪色B．X和Z均能與NaHCO3溶液反應放出CO2C．Y既能發生取代反應，也能發生加成反應D．Y可作加聚反應單體，X可作縮聚反應單體答案B解析X、Z中含有酚羥基，能與溴發生取代反應使溴水褪色，Y中含有碳碳雙鍵，能與Br2發生加成反應而使溴水褪色，A項正確。酚的酸性小于H2CO3，所以X、Z均不能與NaHCO3溶液反應放出CO2，B項錯誤。Y在FeBr3催化下能與Br2發生取代反應，Y中的碳碳雙鍵能與Br2、H2O等發生加成反應，C項正確。Y中的碳碳雙鍵能發生加聚反應，X能與醛類物質發生縮聚反應，D項正確。4．(2015·江蘇高考)(雙選)己烷雌酚的一種合成路途如下：下列敘述正確的是()A．在NaOH水溶液中加熱，化合物X可發生消去反應B．在肯定條件下，化合物Y可與HCHO發生縮聚反應C．用FeCl3溶液可鑒別化合物X和YD．化合物Y中不含有手性碳原子答案BC解析鹵代烴在NaOH醇溶液中發生消去反應，在NaOH水溶液中發生的是取代反應，A項錯誤；酚可與醛發生縮聚反應，類似于酚醛樹脂的制備，B項正確；X中無酚羥基，而Y中有，所以可用FeCl3溶液鑒別X和Y，C項正確；中標“*”的碳原子為手性碳原子，D項錯誤。5．(2024·全國卷Ⅱ節選)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成G的路途如下：已知以下信息：①A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6∶1∶1。②D的苯環上僅有兩種不同化學環境的氫；1molD可與1molNaOH或2molNa反應。回答下列問題：(1)C與D反應生成E的化學方程式為____________________________。(2)由E生成F的反應類型為____________________________________。(3)G的分子式為________________。(4)L是D的同分異構體，可與FeCl3溶液發生顯色反應，1mol的L可與2mol的Na2CO3反應，L共有__________種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3∶2∶2∶1的結構簡式為________________、________________。答案(1)(2)取代反應(3)C18H31NO4(4)6解析由題給信息①可知：A為，B為。(1)由題給信息知，D中含有苯環；由“1molD可與1molNaOH或2molNa反應”可知，D分子結構中含有一個酚羥基和一個醇羥基；由“D的苯環上僅有兩種不同化學環境的氫”可知，酚羥基和醇羥基在苯環的對位上，所以D的結構簡式為，C與D反應生成E的化學方程式為(2)依據E和另一反應物的分子式及F的分子