車用柴油快速篩查技術規范2025-03-24發布2025-06-24實施重慶市市場監督管理局發布I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發布機構不承擔識別專利的責任。本文件由重慶市計量質量檢測研究院提出。本文件由重慶市市場監督管理局歸口并組織實施。本文件起草單位：重慶市計量質量檢測研究院。本文件主要起草人：趙家雄、龍梅、張毅、楊晉、陳偉、李根容、陸嘉莉、李夏、向前、萬佳。1僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本GB/T1884原油和液體石油產品密度實驗室測定法(密度計法)GB/T29858分子光譜多元校NB/SH/T0248柴油和民用取暖NB/SH/T0806中間餾分芳烴含量的測定NB/SH/T0842輕質液體燃料中硫含量的測定單波長色散X射線熒光光譜法原油和石油產品密度測定法(U形振動管法)中間餾分燃料十六烷指數計算法(四變量公式法)閃點測定法(常閉式閉口杯法)24.2載具配置的電源、通風、消防、環境控制等設施應滿足檢驗要求，能夠保證檢測設備的穩定性、5.1確定篩查對象，應準確記錄篩查對象的單位名稱及聯系電話、產品名稱、規格型號、生產單位名5.2應按第7章要求進行取樣。5.3應按第6章規定的快速篩查項目和篩查方法進行篩查。車用柴油快速篩查項目、質量指標和篩查方法見表1。5號硫含量/(mg/kg)NB/SH/T0842閃點(閉口)/℃密度(20℃)/(kg/m3)凝點/℃冷濾點/℃水含量“無將試樣注入100mL玻璃量筒中，在室溫(20℃±5℃)下觀察，應當透明，沒有懸浮和沉降的水分。將試樣注入100mL玻璃量筒中，在室溫(20℃±5℃)下觀察，沒有懸浮和沉降的機械雜質。如出現懸浮和沉降的機械雜質，則判斷總污染物含量項目不通7.1抽商業加油機的取樣步驟：抽取樣品前，檢查一次性取樣瓶的清潔度，通過油槍將適量待取樣品單位工作人員從加油機取樣，將油槍的出油口插入取樣瓶，啟動加油開關，抽取300mL～400mL代表7.2油罐的抽樣步驟：抽取樣品前，檢查一次性取樣瓶的清潔度，用適量待取樣品注入取樣瓶中，沖洗取樣瓶至少兩次，在抽樣人員的監督下，由受檢單位工作人員用取樣器從成品油儲罐中取樣，分裝3300mL～400mL代表性的樣品到取樣瓶中，用合適的封閉器立即封閉取樣瓶，并將填好的標識粘貼在取樣瓶體上。7.3其他情況按照GB/T4756規定抽取300mL～400mL的代表性樣品。8質量保證8.1應由取得GB19147資質認定的檢驗檢測機構對快速篩查方法的準確性進行驗證評估，每半年不少8.2評估機構和被評估機構分別采用GB19147規定仲裁試驗方法和快速篩查方法對同一樣品進行分析，由評估機構對數據進行驗證評估，評估結果應滿足GB19147中相應試驗方法的再現性要求。9快速篩查結果處理和報告9.1快速篩查全部項目結果符合表1的規定，則快速篩查結果通過，出具快速篩查報告單。9.2有一項及以上快速篩查項目結果不符合表1的規定，則快速篩查結果不通過。當需對樣品進行進一步確認時，應按GB19147的規定進行取樣檢驗。4(規范性)車用柴油快速篩查方法近紅外光譜法A.1原理近紅外光譜法是利用含有氫基團(X—H,X為C、0、N等)化學鍵的伸縮振動的倍頻或合頻，以透射或反射方式獲取在近紅外區的吸收光譜，通過主成分分析、偏最小二乘法等現代化學計量學方法，建立光譜與質量指標之間的線性或非線性關系(定標模型),從而實現利用光譜信息對待測樣品的多種質量指標的快速測定。A.2儀器與設備A.2.1近紅外光譜儀：采用傅立葉變換或光柵式近紅外光譜儀。傅里葉變換近紅外光譜儀的有效波數區間應至少包括4000cm1~11500cm1,光譜分辨率優于2cm1,波數準確度優于±0.04cm1,波數重復性優于±0.1cm1,透光率精度≤0.1%T。光柵式近紅外光譜有效波長區間應包括1000nm~1800nm,波長準確性優于±0.2nm,波長重復性優于0.01nm,掃描速度優于5次/秒，光譜系統配備TEC制冷控溫型銦鎵砷(InGaAs)檢測器。其他能夠滿足相應光譜技術指標的其他儀器也可采用。A.2.2化學計量學軟件：使用近紅外光譜儀配置的化學計量學軟件。至少含PLS(偏最小二乘法)多元校正算法，具有近紅外光譜數據的收集、存儲分析和計算功能，采用置信度等相關指標來識別異常樣品，保障模型預測的可靠性。樣品池沖洗溶劑：石油醚(90℃~120℃),分析純。A.4定標模型的建立和驗證A.4.1儀器準備A.4.1.1儀器性能檢查每次測定試樣光譜之前，應按照儀器操作手冊檢查儀器性能。A.4.1.2儀器工作參數設置按照儀器操作手冊設定儀器參數。測定定標集樣品、驗證集樣品和待測試樣的光譜時，儀器參數應一致。A.4.2定標和驗證樣品選擇定標樣品用于建立定標模型，驗證樣品用于驗證定標模型的性能。定標樣品和驗證樣品應符合下列a)樣品的化學組成范圍應覆蓋使用該模型時預測試樣遇到的化學組成范圍；b)樣品的質量指標范圍應覆蓋使用該模型預測試樣中遇到的質量指標范圍；5c)樣品應具有代表性，應覆蓋不同牌號、不同生產企業具有代表性的車用柴油，能夠覆蓋使用該模型預測樣品中遇到的樣品特性；d)樣品數目足夠多，能統計確定光譜變量與待校正組分濃度與性質之間的關系，總體定標樣品集樣品數不少于500個；e)樣品質量指標均勻分布。A.4.3基準數據測定按照表A.1規定的標準方法，測定定標樣品集的基準數據。表A.1車用柴油標準試驗方法多環芳烴含量NB/SH/T0806凝點冷濾點NB/SH/T0248密度(20℃)A.4.4光譜采集以空氣為參比，采集背景光譜。樣品搖勻后，移取樣品置入樣品池中，樣品注入量滿足樣品池要求，并確保光度有效通過樣品池且無氣泡存在，測量樣品光譜。A.4.5定標模型建立利用化學計量學軟件，以偏最小二乘法(PLS)建立各項質量指標與光譜數據關系的定標模型，應符合GB/T29858要求。用定標集的統計偏差(SEC)評價定標模型的準確性，以SEC是否滿足基準標準的再現性進行評價，計算公式見式(A.1)。yi——定標樣品集第i個樣品標準方法測定值；Vic——定標樣品集第i個樣品的指標預測值；n——定標樣品數目。在定標模型建立過程中需要篩查并刪除界外點(異常值)。根據F/T分布，計算篩查值，進行異常樣本的識別與篩除，異常值不應超過定標樣品集的10%。A.4.6定標模型驗證通過驗證集樣品的吸收光譜數據，利用定標集樣品所建立的定標模型，測定驗證集樣品的各項質量指標，并與基準數據進行比較，驗證定標模型的分析準確度。近紅外光譜法與標準方法的測定結果之差應滿足仲裁方法標準中再現性的要求。6A.4.7定標模型維護定標模型應進行定期升級維護，根據待分析樣品變化情況及時更新定標模型樣品集，可將原來定標模型的驗證光譜用于更新定標模型驗證，宜每半年一次。A.5樣品測定A.5.1為滿足快速篩查需求，樣品池部分應配置制冷、加熱恒溫裝置或快檢車內環境溫度符合要求。A.5.2測量待測樣品的近紅外光譜，利用相應的定標模型分析待測樣品的近紅外光譜，即可得出各質量指標的分析數據和置信度值。A.5.3每個樣品平行測定兩次，并計算平均值。A.6結果報告A.6.1樣品篩查結果儀器顯示置信度值不小于80%,則認為正常，報告測定結果。A.6.2樣品篩查結果儀器顯示置信度值小于80%,則認為可疑，必須按照表A.1規定的標準試驗方法進行測定。A.6.3篩查結果的報出值與其標準試驗方法一致。A.7重復性由同一操作者，在同一實驗室，使用同一臺儀器，對同一樣