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文檔簡介
2025屆湖南長沙鐵一中高考仿真模擬化學試卷考生須知:1.全卷分選擇題和非選擇題兩部分,全部在答題紙上作答。選擇題必須用2B鉛筆填涂;非選擇題的答案必須用黑色字跡的鋼筆或答字筆寫在“答題紙”相應位置上。2.請用黑色字跡的鋼筆或答字筆在“答題紙”上先填寫姓名和準考證號。3.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,在草稿紙、試題卷上答題無效。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、化學中常用圖像直觀地描述化學反應的進程或結果。只改變一個條件,則下列對圖像的解讀正確的是①②③④A.A2(g)+
3B2(g)2AB3(g),如圖①說明此反應的正反應是吸熱反應B.4CO(g)
+2NO2(g)N2(g)+4CO2(g)
,如圖②
說明NO2
的轉化率b>a>cC.N2(g)+
3H2(g)2NH3(g),如圖③說明t秒時合成氨反應達到平衡D.2A(g)+2B(g)3C(g)+D(?
),如圖④說明生成物D一定是氣體2、某種化合物(如圖)由W、X、Y、Z四種短周期元素組成,其中W、Y、Z分別位于三個不同周期,Y核外最外層電子數是W核外最外層電子數的二倍;W、X、Y三種簡單離子的核外電子排布相同。下列說法不正確的是A.原子半徑:W<X<Y<ZB.X與Y、Y與Z均可形成具有漂白性的化合物C.簡單離子的氧化性:WXD.W與X的最高價氧化物的水化物可相互反應3、下列生產過程屬于物理變化的是()A.煤炭干餾 B.煤炭液化 C.石油裂化 D.石油分餾4、第三代混合動力車,可以用電動機、內燃機或二者結合推動車輛。汽車上坡或加速時,電動機提供推動力,降低汽油的消耗;在剎車或下坡時,電池處于充電狀態,其電路工作原理如圖所示。下列說法中正確的是A.放電時甲為負極,充電時為陽極B.電池充電時,OH—由甲側向乙側移動C.放電時負極的電極反應式為:MHn—ne—=M+nH+D.汽車下坡時發生圖中實線所示的過程5、W、X、Y、Z均為短周期元素,原子序數依次增加,W的原子核最外層電子數是次外層的2倍,X-、Y+具有相同的電子層結構,Z的陰離子不能發生水解反應。下列說法正確的是()A.原子半徑:Y>Z>X>WB.簡單氫化物的穩定性:X>Z>WC.最高價氧化物的水化物的酸性:W>ZD.X可分別與W、Y形成化合物,其所含的化學鍵類型相同6、ClO2是一種國際公認的安全、無毒的綠色消毒劑,沸點11℃,凝固點-59℃。工業上,可用下列原理制備ClO2(液相反應):。設NA是阿伏伽德羅常數的值。下列說法正確的是()A.在標準狀況下,2240mLClO2含有原子數為0.3NAB.若生成1.5molNa2SO4,則反應后的溶液中Fe3+數目為0.2NAC.48.0gFeS2完全反應,則上述反應中轉移電子數為6NAD.每消耗30molNaClO3,生成的水中氫氧鍵數目為14NA7、下列過程中沒有發生電子轉移的是()A.液氨作制冷劑 B.合成氨 C.大氣固氮 D.生物固氮8、下列說法不正確的是()A.工業合成氨是一種人工固氮方法 B.侯氏制堿法應用了物質溶解度的差異C.播撒碘化銀可實現人工降雨 D.鐵是人類最早使用的金屬材料9、中國傳統文化對人類文明貢獻巨大。下列常見古詩文對應的化學知識正確的是選項古詩文化學知識A《本草綱目拾遺》中對強水的記載:“性最烈,能蝕五金,其水甚強,惟玻璃可盛。”強水為氫氟酸B《詩經·大雅·綿》:“堇茶如飴。”鄭玄箋:“其所生菜,雖有性苦者,甘如飴也。”糖類均有甜昧C《夢溪筆談》中對寶劍的記載:“古人以劑鋼為刃,柔鐵為莖干,不爾則多斷折。”鐵合金的硬度比純鐵的大,熔點比純鐵的高D《本草經集注》中記載鑒別硝石(KNO3)和樸硝(Na2SO4)的方法:“以火燒之,紫青煙起,乃是真硝石也。利用焰色反應A.A B.B C.C D.D10、據報道科學家在宇宙中發現了分子。與屬于A.同位素 B.同系物 C.同分異構體 D.同素異形體11、不需要通過氧化還原反應就能從海水中獲得的物質是A.液溴 B.精鹽 C.鈉 D.燒堿12、常溫下,將溶液分別滴加到濃度均為的溶液中,所得的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(用表示,不考慮的水解)。下列敘述正確的是()。A.的數量級為B.點對應的溶液為不飽和溶液C.所用溶液的濃度為D.平衡常數為,反應趨于完全13、某同學通過如下流程制備氧化亞銅:已知:難溶于水和稀硫酸;下列說法錯誤的是A.步驟②中的可用替換B.在步驟③中為防止被氧化,可用水溶液洗滌C.步驟④發生反應的離子方程式為:D.如果試樣中混有和雜質,用足量稀硫酸與試樣充分反應,根據反應前、后固體質量可計算試樣純度14、實驗室用水浴加熱不能完成的實驗是()A.制備乙烯 B.銀鏡反應C.乙酸乙酯的制備 D.苯的硝化反應15、草酸亞鐵晶體(FeC2O4·2H2O)是一種淡黃色粉末,某課外小組利用下列裝置檢驗草酸亞鐵晶體受熱分解的部分產物。下列說法正確的是A.若③和⑤中分別盛放足量NaOH溶液和CuO,可檢驗生成的COB.實驗時只需要在裝置①中反應結束后再通入N2C.若將④中的無水CaCl2換成無水硫酸銅可檢驗分解生成的水蒸氣D.實驗結束后,①中淡黃色粉末完全變成黑色,則產物一定為鐵16、已知鎵(31Ga)和溴(35Br)是第四周期的主族元素。下列分析正確的是A.原子半徑:Br>Ga>Cl>Al B.鎵元素為第四周期第ⅣA元素C.7935Br與8135Br得電子能力不同 D.堿性:Ga(OH)3>Al(OH)3,酸性:HClO4>HBrO4二、非選擇題(本題包括5小題)17、法華林是一種治療心腦血管疾病的藥物,屬于香豆素類衍生物,其合成路徑如下:已知:①法華林的結構簡式:②+③+(1)A的結構簡式是___________。(2)C分子中含氧官能團是___________。(3)寫出D與銀氨溶液反應的化學方程式___________。(4)E的結構簡式是___________。(5)水楊酸分子中苯環上有兩種含氧官能團,1mol水楊酸與足量NaHCO3完全反應生成1molCO2。寫出水楊酸反應生成F的化學方程式___________。(6)K分子中含有兩個酯基,K結構簡式是___________。(7)M與N互為同分異構體,N的結構簡式是____________。(8)已知:最簡單的香豆素結構式。以乙酸甲酯、甲醛和苯酚為主要原料,一種合成香豆素的路線如下(其他藥品自選):寫出甲→乙反應的化學方程式___________;丙的結構簡式是_________。18、聚酰亞胺是重要的特種工程材料,已廣泛應用在航空、航天、納米、液晶、激光等領域。某聚酰亞胺的合成路線如下(部分反應條件略去)。已知:i、ii、iii、CH3COOH+CH3COOH(R代表烴基)(1)A所含官能團的名稱是________。(2)①反應的化學方程式是________。(3)②反應的反應類型是________。(4)I的分子式為C9H12O2N2,I的結構簡式是________。(5)K是D的同系物,核磁共振氫譜顯示其有4組峰,③的化學方程式是________。(6)1molM與足量的NaHCO3溶液反應生成4molCO2,M的結構簡式是________。(7)P的結構簡式是________。19、無水四氯化錫(SnCl4)常用作有機合成的氯化催化劑。實驗室可用熔融的錫與Cl2反應制備SnCl4。擬利用圖中的儀器,設計組裝一套實驗裝置制備SnCl4(每個裝置最多使用一次)。已知:①有關物理性質如下表物質顏色、狀態熔點/℃沸點/℃Sn銀白色固體231.92260SnCl2易水解,SnCl4易水解生成固態二氧化錫,錫與Cl2反應過程放出大量的熱SnCl4無色液體-33114SnCl2無色晶體246652②Fe3++Sn2+—Fe2++Sn4+Fe2++Cr2O72-+H+—Fe3++Cr3++H2O(未配平)回答下列問題:(1)“冷凝管”的名稱是________,裝置Ⅱ中發生反應的離子方程式為________。(2)用玻管(未畫出)連接上述裝置,正確的順序是(填各接口的代碼字母)_____。(3)如何檢驗裝置的氣密性______,實驗開始時的操作為_______。(4)如果將制取的四氯化錫少許暴露于空氣中,預期可看到的現象是出現白色煙霧,化學方程式為_______。(5)可用重鉻酸鉀滴定法測定產品中的SnCl2的含量,準確稱取該樣品mg放于燒杯中,用少量濃鹽酸溶解,加入過量的氯化鐵溶液,再加水稀釋,配制成250mL溶液,取25.00mL于錐形瓶中,用0.1000mol·L-1重鉻酸鉀標準溶液滴定至終點,消耗標準液15.00mL,則產品中SnCl2的含量為____%(用含m的代數式表示),在測定過程中,測定結果隨時間延長逐漸變小的原因是____(用離子方程式表示)。20、鎳的全球消費量僅次于銅、鋁、鉛、鋅,居有色金屬第五位,常用于各種高光澤裝飾漆和塑料生產,也用作催化劑,制取原理:Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g),實驗室用如圖所示裝置制取Ni(CO)4。已知:CO+PdCl2+H2O=CO2+Pd↓(黑色)+2HCl;Ni(CO)4熔點-25℃,沸點43℃,60℃以上與空氣混合易爆炸;Fe(CO)5熔點-20℃,沸點103℃。回答下列問題:(1)裝置A中發生反應的化學方程式為_____。(2)裝置C用于合成Ni(CO)4(夾持裝置略),最適宜選用的裝置為________(填標號)。①②③(3)實驗過程中為了防止_________,必須先觀察________(填實驗現象)再加熱C裝置。(4)利用“封管實驗”原理可獲得(高純鎳。如圖所示的石英)玻璃封管中充有CO氣體,則高純鎳粉在封管的________溫度區域端生成填“323K”或“473K”。(5)實驗中加入11.50gHCOOH,C裝置質量減輕2.95g(設雜質不參加反應),E裝置中盛有PdCl2溶液100mL,則PdCl2溶液的物質的量濃度至少為________mol·L-1。21、以高純H2為燃料的質子交換膜燃料電池具有能量效率高、無污染等優點,但燃料中若混有CO將顯著縮短電池壽命。(1)以甲醇為原料制取高純H2是重要研究方向。甲醇水蒸氣重整制氫主要發生以下兩個反應:主反應:CH3OH(g)+H2O(g)=CO2(g)+3H2(g)△H=+49kJ?mol-1副反應:H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g)△H=+41kJ?mol-1①甲醇蒸氣在催化劑作用下裂解可得到H2和CO,則該反應的熱化學方程式為_____,既能加快反應速率又能提高CH3OH平衡轉化率的一種措施是_________。②分析適當增大水醇比對甲醇水蒸氣重整制氫的好處是_________。(2)工業上用CH4與水蒸氣在一定條件下制取H2,原理為:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH=+203kJ?mol-1①該反應逆反應速率表達式為:v逆=k?c(CO)?c3(H2),k為速率常數,在某溫度下測得實驗數據如表:CO濃度(mol?L-1)H2濃度(mol?L-1)逆反應速率(mol?L-1?min-1)0.05c14.8c2c119.2c20.158.1由上述數據可得該溫度下,該反應的逆反應速率常數k為_____L3?mol-3?min-1。②在體積為3L的密閉容器中通入物質的量均為3mol的CH4和水蒸氣,在一定條件下發生上述反應,測得平衡時H2的體積分數與溫度及壓強的關系如圖所示:則壓強Pl______P2(填“大于”或“小于”);N點v正______M點v逆(填“大于”或“小于”);(3)和生成的反應為,標準平衡常數=,其中為標準壓強(),、和為各組分的平衡分壓,如,為平衡總壓,為平衡系統中的物質的量分數.已知起始時向一密閉容器中投入和,反應+在恒定溫度和標準壓強下進行,的平衡產率為,則該反應的=______(用含的代數式表示)。下圖中可以表示標準平衡常數隨溫度的變化趨勢的是________(填字母)
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、D【解析】
A.根據圖①可以知道,交點之前,反應未達平衡,交點時處于平衡狀態,交點后增大溫度逆反應速率增大比正反應速率增大更多,平衡向逆反應移動,升高溫度平衡向吸熱反應移動,故可判斷可逆反應A2(g)+3B2(g)2AB3(g)正反應是放熱反應,故A錯誤;B.根據反應方程式可知,增加一種反應物NO的量會增大另一種反應物二氧化氮的轉化率,所以c點的轉化率大于a點,故B錯誤;C.2v(N2)正=v(NH3)逆時,正逆反應速率相等,此時化學反應達到了平衡狀態,而從圖示可知,ts時,各物質的速率均在發生變化,此時化學反應沒有達到平衡狀態,故C錯誤;D.根據圖示可以看出壓強只能改變反應速率不改變平衡的移動,所以反應是前后氣體的系數和相等的反應,即D一定是氣體,所以D選項是正確的;故答案選D。2、A【解析】
W、X、Y、Z均為短周期元素,且W、Y、Z分別位于三個不同周期,則其中一種元素為H,據圖可知W不可能是H,則Y或者Z有一種是氫,若Y為H,則不滿足“W、X、Y三種簡單離子的核外電子排布相同”,所以Z為H,W和Y屬于第二或第三周期;據圖可知X可以形成+1價陽離子,若X為Li,則不存在第三周期的元素簡單離子核外電子排布與X相同,所以X為Na;據圖可知Y能夠形成2個共價鍵,則Y最外層含有6個電子,結合“W、X、Y三種簡單離子的核外電子排布相同”可知,Y為O;根據“Y核外最外層電子數是W核外最外層電子數的二倍”可知,W最外層含有3個電子,為Al元素,據此解答。【詳解】A.同一周期從左向右原子半徑逐漸減小,同一主族從上到下原子半徑逐漸增大,則原子半徑大小為:Z<Y<W<X,故A錯誤;
B.Na與O形成的過氧化鈉、O與H形成的雙氧水都是強氧化劑,具有漂白性,故B正確;
C.金屬性越強,對應簡單離子的氧化性越弱,金屬性Al<Na,則簡單離子的氧化性:W>X,故C正確;
D.Al與Na的最高價氧化物的水化物分別為氫氧化鋁、NaOH,二者可相互反應生成偏鋁酸鈉和水,故D正確;
故選:A。3、D【解析】
A.煤干餾是隔絕空氣加強熱,使之發生復雜的化學變化,得到焦炭、煤焦油、粗氨水和焦爐氣,故A錯誤;B.煤炭液化是利用化學反應將煤炭轉變為液態燃料的過程,故B錯誤;C.石油裂化的目的是將長鏈的烷烴裂解后得到短鏈的輕質液體燃料烯烴,是化學變化,故C錯誤;D.石油分餾是利用沸點的不同將其中的組分分離開來,沒有新物質生成,為物理變化,故D正確。故選:D。【點睛】注意變化中是有無新物質生成:無新物質生成的變化是物理變化,有新物質生成的變化是化學變化。4、B【解析】
A.根據電解池的工作原理,充電時甲電極是陰極,放電時是原電池,甲是負極,故A錯誤;B.電池充電時是電解池的工作原理,電解池中的甲電極是陰極,陰極發生氫離子得電子的還原反應,乙是陽極,所以OH-由甲側向乙側移動,故B正確;C.放電時負極發生氧化反應,電極反應式為M-ne-+nH+=MHn,故C錯誤;D.汽車下坡時電池處于充電狀態,發生圖中虛線所示的過程,故D錯誤;答案選B。5、B【解析】
W原子的最外層電子數是次外層的2倍,則W為碳(C);X-、Y+具有相同的電子層結構,則X為氟(F),Y為鈉(Na);Z的陰離子不能發生水解反應,則Z為氯(Cl)。【詳解】A.比較原子半徑時,先看電子層數,再看最外層電子數,則原子半徑Na>Cl>C>F,A錯誤;B.非金屬性F>Cl>C,所以簡單氫化物的穩定性X>Z>W,B正確;C.非金屬性C<Cl,則最高價氧化物的水化物的酸性W<Z,C錯誤;D.X與W、Y形成的化合物分別為CF4、NaF,前者含共價鍵、后者含離子鍵,D錯誤。故選B。6、C【解析】
A.ClO2沸點11℃,標況下為液體,2240mLClO2的物質的量不是0.1mol,故A錯誤;B.Fe3+在水溶液中會發生水解,不能確定其數目,故B錯誤;C.48.0gFeS2物質的量為48g÷120g/mol=0.4mol,NaClO3中氯元素由+5價降到+4價,失一個電子,故6molNaClO3失6mol電子,即48.0gFeS2完全反應,轉移電子數為6NA,故C正確;D.消耗30molNaClO3生成14mol水,一個水分子中有兩個氫氧鍵,故生成的水中氫氧鍵數目為28NA,故D錯誤;故答案為C。【點睛】本題結合氧化還原反應方程式考察阿伏伽德羅常數,要抓住題目關鍵信息,判斷反應標況下的狀態,注意D選項中一個水分子中有兩個氫氧鍵。7、A【解析】
A.液氨作制冷劑,液態氨變為氣態氨,是物理變化,不存在電子轉移,故A錯誤;B.合成氨是氫氣與氮氣反應生成氨氣,是氧化還原反應,存在電子轉移,故B正確;C.大氣固氮是氮氣轉化為含氮化合物,發生氧化還原反應,存在電子轉移,故C正確;D.生物固氮是氮氣轉化為含氮化合物,發生氧化還原反應,存在電子轉移,故D正確;故答案為A。8、D【解析】
A.氮的固定是把游離態氮轉變成化合態氮的過程,分自然固氮和人工固氮,工業合成氨是一種人工固氮方法,A正確;B.侯氏制堿法,應用了碳酸氫鈉溶解度小而結晶析出,經分離再受熱分解得到碳酸鈉,B正確;C.播撒碘化銀、干冰都可實現人工降雨,C正確;D.鐵的金屬性比較強,不可能是人類最早使用的金屬材料,人類使用金屬材料,銅比鐵早,D錯誤;答案選D。9、D【解析】
A、硝酸酸性強氧化性強能與金屬反應,強水為硝酸,選項A錯誤;B、糖類有些有甜味,有些沒有甜味,選項B錯誤;C、鐵合金的硬度比純鐵的大,熔點比純鐵的低,選項C錯誤;D、鉀的焰色反應是紫色,用火燒硝石(KNO3),是鉀的焰色反應,選項D正確。答案選D。10、D【解析】
A.同種元素的不同種原子互為同位素,故A錯誤;B.結構相似,在分子組成上相差一個或若干個CH2原子團的有機物互稱為同系物,故B錯誤;C.分子式相同而結構不同的化合物互為同分異構體,故C錯誤;D.與都是由氫元素形成的不同單質,互為同素異形體,故D項正確。故選D。【點睛】準確掌握“四同”的概念及它們描述的對象,是解決此題的關鍵。11、B【解析】
海水中溶有氯化鈉、溴化鈉等多種無機鹽,從其利用過程發生的反應判斷是否氧化還原反應。【詳解】A.從溴化鈉(NaBr)制液溴(Br2)必有氧化還原反應,A項不符;B.海水經蒸發結晶得粗鹽,再提純得精鹽,無氧化還原反應,B項符合;C.從海水中的鈉離子(Na+)制得鈉單質,必有氧化還原反應,C項不符;D.海水制得氯化鈉后,電解飽和食鹽水得燒堿,發生氧化還原反應,D項不符。本題選B。12、D【解析】
A.由圖象可知-lgc(SeO32-)=5.0時,-lgc(Ag+)=5,則Ksp(Ag2SeO3)=c2(Ag+)×c(SeO32-)=10-15,數量級為10-15,故A錯誤;B.由圖象可知d點對應的c(Ag+)偏大,應生成沉淀,B錯誤;C.由圖象可知起始時,-lgc(Ag+)=2,則所用AgNO3溶液的濃度為10-2mol/L,C錯誤;D.Ag2SeO3(s)+2Br-(aq)=2AgBr(s)+SeO32-(aq)平衡常數為K==109.6>105,反應趨于完全,D正確;故合理選項是D。13、D【解析】
堿式碳酸銅溶于過量的稀鹽酸,得到CuCl2溶液,向此溶液中通入SO2,利用SO2的還原性將Cu2+還原生成CuCl白色沉淀,將過濾后的CuCl與NaOH溶液混合加熱得磚紅色沉淀Cu2O,據此解答。【詳解】A.Na2SO3有還原性,則步驟②還原Cu2+,可用Na2SO3替換SO2,故A正確;B.CuCl易被空氣中的氧氣氧化,用還原性的SO2的水溶液洗滌,可達防氧化的目的,故B正確;C.CuCl與NaOH溶液混合加熱得磚紅色沉淀Cu2O,根據電子守恒、電荷守恒及原子守恒可知發生反應的離子方程式為2CuCl+2OH-Cu2O+2Cl-+H2O,故C正確;D.CuCl也不溶于水和稀硫酸,Cu2O溶于稀硫酸生成不溶于的Cu,則過濾后所得濾渣為Cu和CuCl的混合物,無法計算出樣品中Cu2O的質量,即無法計算樣品純度,故D錯誤;故選D。14、A【解析】
乙醇在170℃時發生消去反應生成乙烯,以此來解答。【詳解】B、C、D中均需要水浴加熱,只有A中乙醇在170℃時發生消去反應生成乙烯,不能水浴加熱完成,故選:A。15、A【解析】
A、利用②、③除去CO2,④中的無水氯化鈣將氣體干燥后,如果⑤中CuO固體轉變成紅色,則反應一定生成CO,A正確;B、實驗開始后,裝置中的空氣對分解及檢驗都有干擾,所以必須先通入N2除去裝置中的空氣,B錯誤;C、由于從②、③溶液中導出的氣體會帶出水蒸氣,因此④中放置無水硫酸銅無法檢驗分解生成的水蒸氣,C錯誤;D、草酸亞鐵晶體分解剩余的固體為FeO,如果沒有完全變為黑色,也有可能是由于晶體沒有完全分解,D錯誤;答案選A。【點睛】固體分解得到的水一定要在通過溶液之前檢驗。16、D【解析】
A、半徑大小比較:一看電子層數,電子層數越多,半徑越大,二看原子序數,核外電子排布相同,半徑隨著原子序數的增大而減小,因此半徑大小順序是Ga>Br>Al>Cl,選項A錯誤;B、鎵元素為第四周期第ⅢA元素,選項B錯誤;C、7935Br與8135Br都是溴元素,核外電子排布相同,因此得電子能力相同,選項C錯誤;D、同主族從上到下金屬性增強,金屬性越強,其最高價氧化物對應水化物的堿性增強,即堿性Ga(OH)3>Al(OH)3,非金屬性越強,最高價含氧酸的酸性越強,酸性高氯酸大于高溴酸,選項D正確;答案選D。二、非選擇題(本題包括5小題)17、羥基+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O+CH3OH+H2O2HOCH2CH2COOCH3+O22OHCH2COOCH3+2H2O【解析】
A生成B是在光照條件下進行,發生的是取代反應,在根據A的分子式知道A是甲苯,B是,與氫氧化鈉發生取代反應,則C是,根據反應條件知道D是,根據信息反應②的特點,醛與酮反應時醛基會轉變為碳碳雙鍵,故E中有碳碳雙鍵,則E是。【詳解】(1)A的名稱為甲苯,結構簡式是,故答案為:;(2)C分子的結構簡式為,含氧官能團是羥基,故答案為:羥基;(3)D是,與銀氨溶液反應的化學方程式為:+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O,故答案為:+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O;(4)由分析可知,E的結構簡式是,故答案為:;(5)水楊酸分子中苯環上有兩種含氧官能團,1mol水楊酸與足量NaHCO3完全反應生成1molCO2,說明存在羧基,同時含有羥基,故水楊酸的結構簡式為,與CH3OH發生酯化反應,化學方程式為:+CH3OH+H2O,故答案為:+CH3OH+H2O;(6)由(5)可知,F為,與乙酸酐反應生成K,K分子中含有兩個酯基,則K結構簡式是,故答案為:;(7)M與N互為同分異構體,N與E生成,可知N的結構簡式是,故答案為;;(8)由流程圖可知,乙酸甲酯、甲醛在堿性條件下反生羥醛縮合生成甲,故甲為HOCH2CH2COOCH3,根據信息②③提示,要實現乙到丙過程,乙要有醛基,則甲到乙,實質是HOCH2CH2COOCH3變為OHCH2COOCH3,反應方程式為:2HOCH2CH2COOCH3+O22OHCH2COOCH3+2H2O;OHCH2COOCH3與反應,再脫水得到丙,則丙為:,故答案為:2HOCH2CH2COOCH3+O22OHCH2COOCH3+2H2O;。【點睛】重點考查有機流程的理解和有機物結構推斷、官能團、有機反應類型、簡單有機物制備流程的設計、有機方程式書寫等知識,考查考生對有機流程圖的分析能力、對已知信息的理解能力和對有機化學基礎知識的綜合應用能力。有機物的考查主要是圍繞官能團的性質進行,這些官能團的性質以及它們之間的轉化要掌握好,這是解決有機化學題的基礎。官能團是決定有機物化學性質的原子或原子團,有機反應絕大多數都是圍繞官能團展開,而高中教材中的反應原理也只是有機反應的一部分,所以有機綜合題中經常會出現已知來告知部分沒有學習過的有機反應原理,認識這些反應原理時可以從最簡單的斷鍵及變換的方法進行,而不必過多追究。18、碳碳雙鍵+C2H5OH+H2O取代反應(硝化反應)+2CH3Cl+2HCl【解析】
根據合成路線可知,A為乙烯,與水加成生成乙醇,B為乙醇;D為甲苯,氧化后生成苯甲酸,E為苯甲酸;乙醇與苯甲酸反應生成苯甲酸乙酯和水,F為苯甲酸乙酯;根據聚酰亞胺的結構簡式可知,N原子在苯環的間位,則F與硝酸反應,生成;再與Fe/Cl2反應生成,則I為;K是D的同系物,核磁共振氫譜顯示其有4組峰,則2個甲基在間位,K為;M分子中含有10個C原子,聚酰亞胺的結構簡式中苯環上碳原子的位置,則L為;被氧化生成M,M為;【詳解】(1)分析可知,A為乙烯,含有的官能團為碳碳雙鍵;(2)反應①為乙醇與苯甲酸在濃硫酸的作用下發生酯化反應,方程式為+C2H5OH+H2O;(3)反應②中,F與硝酸反應,生成,反應類型為取代反應;(4)I的分子式為C9H12O2N2,根據已知ii,可確定I的分子式為C9H16N2,氨基的位置在-COOC2H5的間位,結構簡式為;(5)K是D的同系物,D為甲苯,則K中含有1個苯環,核磁共振氫譜顯示其有4組峰,則其為對稱結構,若為乙基苯,有5組峰值;若2甲基在對位,有2組峰值;間位有4組;鄰位有3組,則為間二甲苯,聚酰亞胺中苯環上碳原子的位置,則L為,反應的方程式為+2CH3Cl+2HCl;(6)1molM可與4molNaHCO3反應生成4molCO2,則M中含有4mol羧基,則M的結構簡式為;(7)I為、N為,氨基與羧基發生縮聚反應生成酰胺鍵和水,則P的結構簡式為。【點睛】確定苯環上N原子的取代位置時,可以結合聚酰亞胺的結構簡式中的N原子的位置確定。19、直形冷凝管2MnO4-+16H++10C1-=2Mn2++5Cl2↑+8H2OBIHEFNACDJK或BIHEFNACDKJ關閉滴液漏斗活塞,將裝置最后端的導氣管插入水中,微熱燒瓶,在導管末端有氣泡產生,冷卻燒瓶,在導管內形成一段高于液面的水柱,一段時間不發生變化,說明氣密性良好先打開Ⅱ中的活塞,待Ⅰ中燒瓶充滿黃綠色氣體后,點燃Ⅰ中的酒精燈SnCl4+2H2O=SnO2+4HCl855/m2Sn2++O2+4H+=2Sn4++2H2O【解析】
裝置Ⅱ為制備氯氣的裝置,產生的氯氣中會混有HCl和水蒸氣等雜質氣體,將氣體通過V裝置,V裝置中的飽和食鹽水可除去HCl,再將氣體通過Ⅳ裝置,Ⅳ裝置中的濃硫酸可除去水蒸氣,可得到干燥、純凈的氯氣。將氯氣通入Ⅰ裝置,氯氣與Sn反應可制得SnCl4蒸氣,將SnCl4蒸氣經裝置Ⅲ冷卻,可得到SnCl4液體。由于SnCl4易水解,為防止空氣中的水蒸氣進入裝置Ⅲ以及吸收多余的Cl2,可在裝置Ⅲ后連接Ⅵ裝置。(1)根據儀器特點解答儀器名稱,裝置II中KMnO4與HCl反應制Cl2;(2)依據上述分析進行儀器連接;需注意制備的氯氣應先除雜后干燥,干燥、純凈的氯氣再和Sn反應,因為SnCl4易水解,應在收集SnCl4的裝置后邊連接干燥裝置,防止空氣中的水蒸氣進入,同時要吸收尾氣Cl2;(3)氣密性的檢驗可采用加熱法,升高發生裝置體系內氣體的溫度,可以增大壓強,使體系內空氣外逸,當溫度恢復初始溫度時,體系內壓強減小,導致浸沒在水中的導氣管內倒吸一段水柱;防止Sn與O2反應以及防止生成的SnCl4水解,實驗開始應先通Cl2排盡裝置中空氣;(4)根據信息書寫方程式;(5)用重鉻酸鉀滴定法測定SnCl2時,發生的反應為2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+、6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,可得關系式3Sn2+~Cr2O72-,由消耗的K2Cr2O7計算SnCl2,進一步計算SnCl2的含量;Sn2+具有強還原性,易被O2氧化。【詳解】(1)“冷凝管”的名稱是直形冷凝管;裝置Ⅱ中是KMnO4和HC1制備氯氣的反應,高錳酸鉀中的錳元素由+7價降低到+2價生成Mn2+,HCl中的氯元素由-1價升高到0價生成氯氣,離子反應方程式為2MnO4-+16H++10C1-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O。本小題答案為:直形冷凝管;2MnO4-+16H++10C1-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O。(2)裝置Ⅱ為制備氯氣的裝置,產生的氯氣中會混有HCl和水蒸氣等雜質氣體,將氣體通過V裝置,V裝置中的飽和食鹽水可除去HCl,再將氣體通過Ⅳ裝置,Ⅳ裝置中的濃硫酸可除去水蒸氣,可得到干燥、純凈的氯氣。將氯氣通入Ⅰ裝置,氯氣與Sn反應可制得SnCl4蒸氣,將SnCl4蒸氣經裝置Ⅲ冷卻,可得到SnCl4液體。由于SnCl4易水解,為防止外界空氣中的水蒸氣進入裝置Ⅲ以及吸收多余Cl2防污染大氣,可在裝置Ⅲ后連接Ⅵ裝置。根據上述分析該裝置的連接順序是BIHEFNACDJK或BIHEFNACDKJ。本小題答案為:BIHEFNACDJK或BIHEFNACDKJ。(3)檢查裝置的氣密性用加熱法,操作為:關閉滴液漏斗活塞,將裝置最后端的導氣管插入水中,微熱燒瓶,在導管末端有氣泡產生,冷卻燒瓶,在導管內形成一段高于液面的水柱,一段時間不發生變化,說明氣密性良好;防止Sn與O2反應以及防止生成的SnCl4水解,實驗開始應先通Cl2排盡裝置中空氣,故實驗開始時的操作為:先打開Ⅱ中的活塞,待Ⅰ中燒瓶充滿黃綠色氣體后,點燃Ⅰ中的酒精燈。本小題答案為:關閉滴液漏斗活塞,將裝置最后端的導氣管插入水中,微熱燒瓶,在導管末端有氣泡產生,冷卻燒瓶,在導管內形成一段高于液面的水柱,一段時間不發生變化,說明氣密性良好;先打開Ⅱ中的活塞,待Ⅰ中燒瓶充滿黃綠色氣體后,點燃Ⅰ中的酒精燈。(4)根據表格所給信息,SnCl4易水解生成固態二氧化錫,將四氯化錫少許暴露于空氣中,還可看到白色煙霧,說明水解產物中還有HCl,HCl與空氣中的水蒸氣形成鹽酸小液滴,現象為白霧,化學方程式為SnCl4+2H2O=SnO2+4HCl。本小題答案為:SnCl4+2H2O=SnO2+4HCl。(5)用重鉻酸鉀滴定法測定SnCl2時,發生的反應為2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+、6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,可得關系式3Sn2+~Cr2O72-(或根據得失電子守恒判斷),實驗中消耗的n(K2Cr2O7)=0.1000mol·L-1×0.015L=0.0015mol,則25.00mLSnCl2溶液中n(SnCl2)=0.0015mol×3=0.0045mol,則250.00mLSnCl2溶液中n(SnCl2)=0.045mol,m(SnCl2)=0.045mol×190g/mol=8.55g,則mg產品中SnCl2的含量為8.55g/mg×100%=%;根據反應“2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+”得出Sn2+的還原性強于Fe2+,Sn2+在空氣中易被氧化,測定結果隨時間延長逐漸變小是因為SnCl2被氧氣氧化,發生2Sn2++O2+4H+=2Sn4++2H2O反應,滴定時消耗的重鉻酸鉀的量減少,由此計算出的SnCl2量減小,測量結果變小。本小題答案為:855/m;2Sn2++O2+4H+=2Sn4++2H2O。20、HCOOHH2O+CO↑③CO及Ni(CO)4與裝置中空氣混合在加熱條件下爆炸E裝置中產生黑色沉淀473K0.50【解析】
A裝置中甲酸和濃硫酸反應生成CO,經B裝置中濃硫酸進行干燥,根據方程式Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g),溫度在50~80℃是更有利于Ni(CO)4的生成,為了更好的控制溫度可選用水浴加熱,Ni(CO)4的沸點為43℃,所以反應生成的Ni(CO)4會變成氣體,在D裝置中進行冷凝得到Ni(CO)4液體,之后利用E裝置吸收未反應的CO,同時為了防止Ni(CO)4與空氣混合加熱,需先通一段時間的CO,通過觀察E裝置中是否有黑色成生成可判斷裝置中是否充滿CO。【詳解】(1)裝置A中甲酸與在濃硫酸的作用下生成CO和水,反應方程式為HCOOHH2O+CO↑;(2)溫度在50~80℃是更有利于Ni(CO)4的生成,為了更好的控制溫度,且可避免溫度過高,可選用水浴加熱,所以選用③裝置;(3)CO及Ni(CO)4與裝置中空氣混合在加熱條件下會發生爆炸,所以要先觀察到E裝置中生成黑色沉淀,再加熱C裝置;(4)323K是49.85℃,473K是199.85℃,根據方程式Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)可知180~200℃時生成Ni單質,所以高純鎳粉在封管的473K溫度區域端生成;(5)n(HCOOH)==0.25mol,則生成的n(CO)=0.25mol,C裝置中發生Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),則C管減輕的質量
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